Циклические олефины смолы из них

Смоло образующие свойства углеводородов тесно связаны с образованием перекисей. Например, Гок и его сотрудники [24а] показали, что циклические олефины образуют перекиси гораздо легче, чем олефины с открытой цепью. Циклогексен образовал 19% перекисей за 200 час. при 30—40° С, между тем как н-гексен при тех же условиях дал лишь 0,4% перекисей. Интересно, что образование перекисей увеличивается в присутствии таких катализаторов, как хлористая медь. [c.319]

Циклические олефины (которые реагируют значительно более энергично и дают более твердые- смолы лучшего качества) и диолефины следуют тем же общим правилам, каким подчиняются и реакции соответственных гомологов с прямой цепью. [c.227]

Предлагают при.менять продукты крекирования природных газов, кипящие прн 3U—40°, или исключительно циклические олефины или диолефины. Темно-окрашенные смолы, например получаемые при гидрировании под давлением жидких илн твердых продуктов крекирования, можно очищать отбельной гли-нои. Наиболее подходящим соотношением между олефинами н диолефинами [c.127]

Окисление непредельных углеводородов сопровождается накоплением продуктов уплотнения и окислительной конденсации с образованием слюл. Чем выше непредельность смеси углеводородов, тем больше склонность к смоло- и осадкообразованию. Циклические олефины более склонны к реакциям окисления, чем олефины с открытой цепью. Наиболее легко изменяются диолефины и ароматические олефины, подвергаясь окислению и другим химическим превращениям. [c.65]

Исследования показали, что продукты окисления в крекинг-бензинах образуются за счет алифатических и циклических диолефинов, в то время, как высокая концентрация олефинов может вызвать лишь случайное образование смол и других продуктов, так как эти соединения достаточно устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.215]

Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты. В такой очистке нуждаются крекинг-бензины, которые содержат олефины, диены и непредельные циклические соединения, которые легко полимеризуются с образованием смол. [c.143]

Одним из наиболее перспективных направлений органического синтеза в настоящее время является химия и технология эпоксидных соединений. Оксиды олефинов находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства благодаря своей высокой реакционной способности. К соединениям такого класса, производимым в настоящее время в крупнопромышленном масштабе (мировое производство более 10 млн. т/год), относятся оксиды низших олефинов — этилена и пропилена, которые применяются в производстве многоатомных спиртов для синтеза полиуретанов и гликолей. Все большее значение начинают приобретать также оксиды высших олефинов (Се—С18) линейного и циклического строения, используемые при синтезе различного типа поверхностно-активных веществ, алкидных смол, пластификаторов, присадок к маслам, стабилизаторов хлорированных продуктов и др. [c.241]

В более поздних работах [49, 144] было обнаружено, что солнечный свет ускоряет образование гидроперекисей при комнатной температуре. Проведены [45] углубленные исследования роли углеводородов различного типа в образовании смол. В этих работах окисление проводили при 100 °С и 7 ат, добавляя к парафинистым бензинам олефины. Максимальное количество смол образовалось при добавлении алифатических циклических и ациклических диолефинов или моноолефинов, соединенных с бензольным кольцом. Образование смол значительно увеличивалось также прн высоко.м содержании моноолефинов. [c.290]

Механизм углеотложения, по мнению большинства исследователей 110, 116, 164—167], сводится к тому, что процесс образования кокса при дегидрировании идет по схеме диен циклический димер (поликонденсация, дегидрирование, распад) -> полицикли-ческие углеводороды (смолы или уголь ), а при крекинге — по схеме олефин -> полициклические углеводороды смолы [c.63]

Реакцию циклопентадиена с малеиновым ангидридом можно осуществить и без выделения циклопентадиена из Сб-фракции, продуктов пиролиза бензина. Для этого Сз-фракцию обрабатывают малеиновым ангидридом при 130 °С. Полученную смесь ангидридов циклических кислот используют в качестве сшивающего агента в производстве эпоксидных полимеров [22]. Путем полимеризации аддуктов (III) и (IV) в присутствии хлорида алюминия в среде ароматических углеводородов получают смолы, используемые в качестве клеев и эмульгаторов [23]. Свободнорадикальная сополимеризация аддуктов (III) и (IV) с олефинами i2—Си при 150 °С, инициируемая Т/оег-бутилпероксидом, позволяет получать смолы, пригодные для замены природной канифоли [24]. Та же задача решается путем получения двойных аддуктов (V) циклопентадиена с малеиновым ангидридом [c.137]

Энглер (1888 г.) при перегонке сельдевого жира получил коричневого цвета масла, горючие газы и воду. В легкой фракции масел содержались углеводороды от дз до Сд, во фракции >300°С — парафины, нафтены, олефины и ароматические углеводороды. Возникла гипотеза образования нефти из жиров животного происхождения. В 1919 г. Н. Д. Зелинский подвергнул перегонке озерный сапропелевый ил, почти нацело состоявший из растительного материала — остатков планктонных водорослей с высоким содержанием липидов. При этом были получены кокс, смолы, газ и пирогенетическая вода. Газ состоял из СН4, СО2, Н2 и Н23. Смола содержала бензин, керосин и тяжелые смолистые вещества. В бензине были обнаружены алканы, нафтены и арены в керосине преобладали циклические полиметиленовые углеводороды. Полученная смесь углеводородов во многом была сходна с природной нефтью, тяжелые фракции обладали оптической активностью. [c.5]

То что смола образуется при окислении только определенных типов углеводородов, является дальнейшей иллюстрацией к изучению окисления высококрекированных бензинов при температурах, соответствующих температуре их хранения [61]. Отдельные 5-градусные фракции дистиллятов парофазного крекинга окислялись при 25 и 38° С и давлении 1,4 кГ см в течение 1 и 2 недель соответственно. После испарения полученных продуктов на паровой бане была обнаружена смола, образовавшаяся в результате окисления. Если построить кривую зависимости количества образовавшейся смолы от температуры кипения фракции, то получаются 3 экстремальные точки, соответствующие приблизительно температурам кипения сопряженных диолефинов и циклических олефинов. Типичными представителями каждой группы будут [c.77]

Углеводороды, обусловливающие смолообразование, принадлежат к классу ненасыщенных углеводородов. Хорошо известно, что бензины прямой гонки, содержащие парафины, нафтены и ароматику, не образуют никакой смолы. Флуд, Гладкий и Эдгар [20] исследовали окисление различных углеводородов при низких температурах, пользуясь стандартными испытаниями. Большинство моноолефинов сравнительно стабильно в отношении смолообразования. При высоких концеш рациях, однако, окисление моноолефинов может быть заметным. Циклические олефины с одной двойной связью менее стабильны, чем олефины с открытой цепью. Главные смолообразующие углеводороды — это алифатические и циклические диолефины и моно- или диолефины, связанные с бензольным циклом. Из диолефинов углеводороды с сопряженными связями очень легко окисляются, в то время как углеводороды, содержащие далеко отстоящие друг от друга двойные связи, гораздо устойчивее. Различия в поведении разных углеводородов при окислении огромны. Например, при одних и тех же условиях (100° С, 7 ат давления, 10 процентная концентрация углеводорода в стандартном бензине, 4 часа) пентен образует О мг смолы, [c.318]

Окисление иепредельных углеподородов сопровождается накоплением продуктов уплотнения и они длительной конденсацией с образованием смол. Чем выше непредельно ть смеси углеводородов, тем больше склонность к смоло- и осадкообраоовахшю. Циклические олефины более склонны к реакциям окисления, чем олефины с открытой цепью. Наиболее [c.161]

Углеводороды составляют основную часть легких погонов (до 225—250 °С). Из табл. 112 видно, что главной массой углеводородов являются непредельные соединения. Например, из гдовского сланцевого бензина выделены углеводороды амилены (пентеп-1, пептен-2 и 2-метилбутен), гексен (гексен-1, гек-сен-2, гексен-3, 2-метилпентен-З) гептены (гептен-3) и октен-3. Из этих данных видно, что олефины более чем на половину имеют нормальный характер (неразветвленную цепь). Исследованием колорадской смолы было показано, что в ее состав входят циклические олефины. В прибалтийской смоле индентифицированы также циклопентадиен и циклогексадиен. К р ме того, в прибалтийской смоле установлено наличие диолефинов жирного ряда. [c.531]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Реакция между алифатическими и циклическими диолефинами и серной кислотой гораздо более энергична, чем в случае олефинов. Механизм этой реакции совершенно невыяснен. Смолы являются конечными продуктами реакции. Эти наиболее нежелательные ненасыщенные углеводороды могут быть удалены более или менее селективно из крекинг-бензинов, если условия обработки (относительное коли- [c.355]

Продукты, напоминан)щие смазочные масла или мягкие смолы, можно получить конденсацией олефинов с циклическими углеводородами, имеющими более чем один цикл в своей молекуле . Эту конденсацию можно проводить в присутствии инертного растворителя и таких обычных конденсирующих реагентов, как хлористый алюминий, хлористый цинк, активированный алюминий, цинковая пыль. Процесс. можно вар зировать, проводя реакцию конденсации в две стадии смолы удаляются к концу первой стадии. Другие вещества, обладающие смачивающими свойставми, можно приготовить, конденсируя олефины с трехядерными углеводородами или галоидными производными, как фенантрен или антрацен, в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода . В последующих стадиях МОЖНО примеиять также другие катализаторы и высшие температуры. [c.612]

Химические свойства. Смесь многих веществ, в среднем около 80% бензола и его гомологов, 3—5% олефинов, 1—1,5% циклических углеводородов, 0,5—1% метановых углеводородов, 5—15% фенолов, 1—3% пиридинов, около 0,1% сероуглерода, тиофена и доугих сернистых соединений, 0,2—0,3% нитрилов, 1—1,5% ацетона и кума-рона и т. д. Однако получаемый из первичной смолы смоляной бензин значительно отличается от обычных легких масел сравнительно малым содержанием ароматических углеводородов и высоким содержанием предельных и нафтеновых углеводородов, напоминая в этом отношении нефтяные бензины. [c.118]

Оксосинтезу подвергались также богатые олефинами углеводородные газы и бензины крекинга немецкой, венгерской и румынской нефтей масла, полученные при сухой перегонке эстонских и шведских сланцев полукоксо-вые буроугольные смолы и масла жидкофазной гидрогенизации угля. В большинстве случаев оксореакцию удавалось осуществить без предварительной очистки масел. Для буроугольной смолы желательна предварительная обработка едким натром и разбавленными кислотами. В случае гидроформилирования олефинов, полученных из нефтяных продуктов, были необходимы несколько более высокие температуры, в остальном же реакция протекала гладко. В присутствии сернистых соединений гидрирование несколько замедлялось. Полученные спирты разделяли частично с помощью дестилляции и частично путем перевода их в сложные эфиры борной кислоты [131. Спирты обычно представляли собой бесцветные или светложелтые жидкости со слабым ароматическим запахом. Они плавились при низких температурах и имели поразительно высокую плотность, что, вероятно, обусловлено присутствием циклических компонентов. Сульфаты, изготовленные из этих спиртов и хлор-сульфоновой кислоты, являлись хорошими моющими средствами. [c.386]

Первая фракция перегонки каменноугольной смолы (легкий маслопродукт) представляет собой смесь органических веществ в составе, вес. % бензол и его гомологи 80 олефины 3—5 циклические углеводороды 1 —1,5 предельные углеводороды 0,5— 1,0 нитрилы 0,2—0,3 фенолы 5—15 пиридин 1—3 сероуглерод и тиофен 0,1 ацетон и кумарон 1,0—1,5. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология