Блок-сополимеры акрилонитрил

Блок-сополимеры акрилонитрила и метилметакрилата. Третичные амины являются эффективными агентами передачи цепи при полимеризации акрилонитрила и метилакрилата и умеренно активны при полимеризации некоторых других мономеров (см. табл. 2) [2]. Так, если проводить полимеризацию мономеров винилового ряда в присутствии третичного основания, находящегося В достаточно высокой концентрации, то каждая полимерная цепь может содержать на конце остаток основания [c.41]

Этим способом, однако, были получены блок-сополимеры акрилонитрила с полиакриламидом с различным соотношением компонентов. Количество образующегося блок-сополимера прямо пропорционально концентрации исходных веществ (хотя при высоком начальном содержании мономера увеличивается доля образующегося гомополимера) и продолжительности озвучивания, однако при увеличении длительности облучения увеличивается и содержание акрилонитрила в образующемся сополимере, так как в сополимере продолжается деструкция полиакриламидного компонента [21]. Блок-сополимеры, содержащие небольшие количества акрилонитрила (около 7%), остаются еще водорастворимыми. [c.209]

В зависимости от природы основной цепи исходного каучука, ТЭП могут быть разделены на два типа с неполярным эластичным блоком (бутадиен, изопрен и их сополимер со стиролом) и с полярным эластичным блоком (бутадиен-акрилонитрил). [c.449]

Состав и свойства блок-сополимеров, полученных пластикацией при 15° системы полиметилметакрилат — акрилонитрил [c.307]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Для получения гомогенных в основном линейных блок-сополимеров из стирола и натурального или синтетического каучука в результате механических воздействий было использовано перемешивание при помощи мешалок пропеллерного или лопастного типа. Таким же путем с натуральным каучуком, полибутадиеном и сополимерами бутадиена со стиролом и бутадиена с акрилонитрилом были сополимеризованы следующие мономеры стирол и о-хлорстирол или их смеси с другими способными полимеризоваться мономерами, такими, как, например, акрилонитрил или метилизопропенилкетон. [c.281]

Набухание полимера в парах мономера (например, набухание полиметилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации. [c.282]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

Нами был также получен привитой блок-сополимер, состоявший из блоков нескольких мономеров. Синтез такого полимера осуществляли путем облучения капронового волокна в присутствии паров акрилонитрила с последующим прерыванием процесса последействия и заменой акрилонитрила вначале парами винилацетата,а затем вновь акрилонитрила (см. рис.4). [c.152]

Газо- и паропроницаемость пленок из привитых и блок-сополимеров зависит как от состава, так и от структуры сополимера. Хаас [115] обнаружил, что влагопроницаемость продуктов прививки оксиэтилена на полиамиды увеличивается с возрастанием степени прививки. Для найлона с привитыми цепями стирола наблюдается обратное соотношение [181]. Майерс [165] нашел, что полиэтиленовая пленка, на которую привит акрилонитрил, имеет пониженную газопроницаемость. Это можно было бы объяснить тем, что привитой полиакрилонитрил является как бы наполнителем с низкой газопроницаемостью, введенным в аморфные области полиэтилена. Майерс противопоставляет этой системе привитые сополимеры, для которых характерна минимальная проницаемость при низких степенях прививки. Увеличение проницаемости при высоких степенях прививки объясняют разрушением кристаллитов в соответствующих областях. [c.201]

Физические свойства привитых и блок-сополимеров в большей степени зависят от способа, при помощи которого сополимер был выделен. Когда полимер находится в твердом состоянии, то макромолекулярная цепь может быть полностью свернутой, либо частично или полностью растянутой, причем ее форма зависит от того, был ли полимер выделен из нерастворяющей его среды, из плохого или хорошего растворителя. Например, полимер, образующийся при полимериз ации акрилонитрила, нерастворим в мономере, поэтому полиакрилонитрил выделяется во время полимеризации, причем его молекулы полностью свернуты. [c.313]

В последнее время большое значение приобретают полимерные смеси (иолимер-полимерные композиции). К полимерным смесям обычно относят как физические смеси гомо- или сополимеров различной структуры или сополимеров с одинаковыми звеньями, но различным их соотношением, так и блок- или привитые сополимеры, которые строго говоря не являются смесями. Трудности с классификацией этого класса полимерных композиций возрастают еще больше при попытке подразделить полимерные смеси на гомогенные и гетерогенные. К типичным гомогенным относятся смеси ПВХ с сополимером бутадиена и акрилонитрила, натурального каучука с полибутадиеном и полистирола с сополимером бутадиена и стирола, а к гетерогенным — смеси полистирола с натуральным или синтетическим каучуками и сополимера стирола и акрилонитрила с нитрильным каучуком ([13, 14] дополнительного списка литературы). Очевидно, что гетерогенные смеси следует рассматривать как композиционные материалы в истинном смысле слова. Однако на микроуровне они обладают обычно очень сложной структурой. Например, блок-сополимер бутадиена и стирола с повышенным содержанием бутадиена имеет в непрерывной матрице полибутадиена фазу полистирольных блоков с размерами фазовых включений 0,02 мкм. Аналогично в сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола, содержащем привитой и механически замешанный каучук, образуются фазовые включения размером 0,1—0,5 мкм, соответственно не агрегированные и агрегированные, что вносит значительные трудности в классификацию полимерных смесей по их структуре. [c.38]

Синтез блок-сополимера набуханием в парах мономера был осуществлен путем обработки вторичного ацетата целлюлозы парами акрилонитрила при 30 °С в течение 60 лшн. Было получено 35,9% (от массы ацетата целлюлозы) блок-сополимера, состав которого не был изучен. [c.459]

Винилацетат, винилхлорид, винилформиат, стирол Акрилонитрил (блок-сополимер) [c.26]

Этот метод был использован для получения блок-со-полимеров акрилонитрила и метилметакрилата из полиметилметакрилата, концевые группы которого образовались в результате реакции передачи цепи через триэтиламин [2, 24, 25]. Передача цепи к основной полимерной молекуле незначительна. При использовании этого метода образуется только очень небольшое количество гомополимера, так что получается сравнительно чистый блок-сополимер. [c.42]

При фотолизе полимеров с концевыми группами, содержащими бром, в растворах акриламида [12] были получены блок-сополимеры акриламида и акрилонитрила (а) и акриламида и акриловой кислоты (б). [c.139]

Физико-механические свойства такого блок-сополимера (СИП) зависят от содержания акрилонитрила в сополимере его со стиролом и в каучуке, а также от соотношения сополимера и каучука в смеси. Материал СНП выпускают нескольких марок, различающихся соотношением компонентов. [c.113]

Этим способом пытались получать волокна из сополимеров акрилонитрила и метилметакрилата (из водных эмульсий, содержащих инициатор окислительно-восстановительного типа), капролактама (анионный метод полимеризации), а также из гексаметилендиамина, растворенного в воде, и дихлор ангидрида адипиновой кислоты, растворенного в хлорированном углеводороде. Разновидностью этого метода является формование волокон из олигомеров, или из блоков , превращающихся в полимер в готовом волокне (полиуретановые волокна). [c.191]

К технически важным сополимерам, содержащим немного акрилонитрила, относятся сополи.мер стирола с акрилонитрилом, нитрильный каучук и АБС [к АБС-сополимерам относятся привитые сополимеры на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола (рис. 6.22)]. Соотношение акрилонитрил—стирол можно определить по величине D oulDiam- Описан метод [511], позволяющий разложить спектр АБС на отдельные составляющие. Анализ блоков сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом, метилмет-акриловой кислотой. метнлакрилонитрилом дан в разд. 5.6. [c.282]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

Гребер и Толле [755] подвергали поли- -хлорстирол, обработанный натрийнафтапином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров (акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.) при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми , можпо прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блок-сополимеры. [c.149]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Протекание этих реакций было подтверждено экспериментальным путем. Смеси очищенного натурального каучука с полибутадиеном [46], а также смеси сополимеров бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила с полибутадиепом [47] при совместной пластикации в атмосфере азота образуют гели с высоким содержанием обоих каучуков. Золь-фракции обладают характерными свойствами блок-сополимеров, состоящими в том, что основное количество каждого из полимеров остается в виде суспензии в смеси растворителей, в которой один из исходных полимеров растворим, а другой — полностью осаждается. Присутствие акцепторов радикалов препятствует образованию геля и обеспечивает возможность количественного осаждения фракций исходных полимеров [c.491]

Каргин, Коварская, Голубенкова, Акутин и Слонимский [374], применили механо-химический метод для получения привитых и блок-сополимеров пластицированием смеси фенол( рмаль-дегидной смолы с сополимером бутадиена и акрилонитрила. Они показали, что при механическом перетирании смеси таких полимеров, как нитрильный каучук и фенолформальдегидная или эпоксидная смола, а также каменноугольный пек, образуются привитые и блок-сополимеры, имеющие более благоприятное сочетание свойств, чем исходные полимеры [3741. [c.57]

Ряд полимеров и сополимеров акрилонитрила, винилхлорида,. стирола, винилацетата и изобутилена получил Асикари [542, 543], используя в качестве катализаторов триизобутилбор, три-изопропилбор и триэтилбор. Полимеры, полученные в блоке, имеют мол. в. от 11 ООО до 32 ООО, в эмульсии 405 ООО, в растворителях, например тетрагидрофуране, до 200 ООО. [c.188]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

Грасси и Хэй отмечают, что при использовании сомономеров, образуюш их растворимые гомополимеры, увеличивается растворимость окрашенного и неокрашенного сополимеров. Клими и Уайт показали, что количество бензола, нужное для осаждения сополимера акрилонитрила и метилметакрилата из раствора в диметилформамиде, уменьшается почти линейно с увеличением содержания акрилонитрила в сополимере. В противоположность их ожиданиям блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата высаживаются при добавлении одного и того же количества бензола, если содержание метилметакрилата составляет от О до 20 %. Эти авторы показали также, что агрегация является процессом, зависящим от времени, причем при изменении соотношения растворитель — осадитель обратный процесс не протекает. Для разрушения упорядоченного расположения полиакрилонитрильных блоков необходимо нагреть систему. Тагер и Косова нашли, что теплота растворения и набухания сополимеров акрилонитрила и бутадиена растет с увеличением содержания акрилонитрила. Это еще одно свидетельство довольно высокой степени упорядоченности в полиакрилонитрила. [c.391]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Аналогичное явление наблюдали Бреслер с сотрудниками [17] для поли(стирол-блок-изопрена), а авторы настоящей книги — у поли(винилхлорид-пр-метилметакрилата), поли(ви-нилхлорид-пр-этилакрилата) и поли(винилхлорид-пр-винил-апетата) [18]. Клайми [23] описал не только истинное фазовое разделение блок-сополимера поли(метилметакрилата-блок-акрилонитрила) в селективных для компонентов сополимера растворителях, но также и временной эффект. [c.115]

Очевидно, что в первом случае привитые и блок-сополимеры ведут себя как статистические сополимеры, а во втором случае общего растворителя для гомополимеров не имеется. Это справедливо и для продукта прививки акрилонитрила на полиэтилен [36], поли(акриламид-пр-акрилонит-рила) [37] поли (акриловой кислоты-мр-винилацетата) [38] поли(этилакрилат-пр-винилпиридина) [39] и для поли(ви-нилбензоат-/г/7-метилметакрилата) [43]. Исключения описаны Новаковским [44] для поли (метилметакрилат- р-акриловой кислоты) и сложных продуктов прививки композиций, содержащих этиленоксид [45]. [c.122]

Можно ожидать, например, что при квазисуспензионной сополимеризации акрилонитрила с другими водорастворимыми мономерами (чтобы в последующем придать волокнам окрашивае-мость) будет получаться своего рода блок-сополимер, так как состав участков цепи, выросших в водной фазе и на поверхности частиц или в объеме геля, будет различен. [c.244]

Ультрацентрифугирование в градиенте плотности оказывается полезным не в качестве метода определения молекулярных весов, но как обладающий высокой чувствительностью метод оценки различий в плотностях макромолекул данного образца. Если степень различия между плотностями макромолекул разных типов достаточно высокая, то можно получить распределение с более чем одним максимумом. Бреслер с сотр. [77], применяя методы ультрацентрифугирования в градиенте плотности, отделил блок-сополимер стирола и изопрена от соответствующих гомополимеров в то время как Бухдалу с сотр. [78] удалось разделить сополимер акрилонитрила с винилацетатом на три фракции с отличающимися кажущимися удельными парциальными объемами, причем различие, наблюдаемое между кажущимися удельными парциальными объемами двух фракций, составляло лишь 0,0005 см г. Бухдал с сотр. [79] смог также отделить атактический полистирол от стереорегулярного, при этом удельные парциальные объемы отличались на [c.243]

Представлен обзор опубликованных данных о превращениях полимера, полимера с наполнителем, смешанных полимеров, блок-сополимеров и сшитых полимеров (желатинизации) в процессе механической обработки полимеров. Предложены и обсуждены новые виды применения этих механо-химических процессов к эластомерам, пластомерам, смолам, модифицированным и не модифицированным полимерам. Охарактеризованы такие системы, как натуральный казп1ук — ацепафти-лен,- полиметилметакрилат — акрилонитрил, эпоксидная смола — метилметакрилат, крахмал — стирол и этилцеллюлоза — винилацетат. Приведена соответствующая техника разделения для очистки модифицированного полимера от обычно присутствующего гомополимера. [c.154]

В качестве фоточувствительного инициатора Мел-впллом с сотрудниками был выбран динитрил азоцикло-гексанкарбоновой кислоты, а сополимеризующаяся система содержала пару мономеров бутилакрилат и стирол или акрилонитрил и стирол. Проблема отделения от блок-сополимера частично образующихся полимеров и сополимеров пока еще полностью не решена, но группа Мелвилла наиболее близка к ее осуществлению по сравнению с другими группами, работающими в области блок-сополимеризации мономеров винилового типа. [c.99]

Для сополимеров акрилонитрила аналитической полосой или знутренним стандартом может служить полоса поглощения С = Ы-группы при 2244 см в сочетании, например, с полосой 1043 см (колебание 5 = 0-группы) при сополимеризацин акрилонитрилс с аллилсульфокислотой [565] (с.м. рис. 2.4). Сополимеры метакри-лонитрила с акрилонитрилом лучше всего анализировать в области валентных колебаний СН-группы [649], так как характеристическая полоса метакрилонитрила прп 1215 см пе пригодна для анализа из-за ее очень большой чувствительности к изменениям длины блоков. [c.153]

Иоявление в цепи звеньев других мономеров в концентрации до 10% мало изменяет двумерный порядок в цепи полиакрилонитрила. Результаты исследований рассеяния рентгеновских лучей под большими углами показали, что в сополимере акрилонитрила с эфиром акриловой кислоты доминирует боковая упорядоченность полиакрилонитрила и лишь при содержании эфира свыше 30% она нарушается [1430]. Для большинства сонолИхМеров акрилонитрила такого состава звенья мономеров образуют в основном очень короткие блоки (и=1 или 2). Измерение дихроизма дает определенную информацию о колебаниях этих звеньев и соответственно о процессах ориентации окружающих их областей. Так известно, что полоса поглощения фенильиой группы при 700 см в спектрах сополимеров акрилонитрила со стиролом, подвергнутых ступенчатой вытяжке, имеет л-дихроизм, а полоса поглощения С = 0-группы в сополимерах со сложными эфирами акриловой кислоты имеет а-дихроизм. Это указывает на то, что дефектные участки цепи ориентированы так же, как и основная углеродная цепь полиакрилонитрила. Степень ориентации сегментов полиакрилонитрила, рассчитанная по дихроичному отношению полосы поглощения группы sN, почти не снижается при введении в цепь 5—10% сомономера [843—845, 964, 1430, 1483]. При более высохом содержании сомономера, как уже упоминалось, типичная структура полиакрилонитрила нарушается. Поэтому чаще всего работают с аморфными (с точки зрения рентгенографии) образцами, которые благодаря лучшей их растворимости удобнее препарировать. Для аналитических целей рекомендуется получать пленки, прессованные при повышенных температурах. [c.282]

В табл. 5.11 приведены данные о влиянии концентрации акрилонитрила на внутренние напряжения и деформационнопрочностные характеристики блок-сополимеров. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология