Стирол с метилметакрилатом, анализ

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Весьма информативным способом зондирования механизма реакции является введение в систему смеси мономеров стирола и метилметакрилата. Дело в том, что карбкатионы вызывают полимеризацию только стирола, а метилметакрилат не вступает в полимеризацию. Анионы, наоборот, вызывают полимеризацию только метилметакрилата. Свободные радикалы инициируют радикальную сополимеризацию стирола и метилметакрилата. Анализ образующегося полимера (достаточно знать его элементный состав) дает ответ на вопрос, каков механизм полимеризации и, следовательно, какие частицы ее вызывают. [c.318]

В работе [140 изложенные выше теоретические представления использованы для анализа композиционной дисперсии блок-полимера стирол — метилметакрилата и его фракций. Было установлено, что параметры композиционной дисперсии Р и Q, полученные для нефракционированного полимера, в пределах погрешности измерений совпадают с величиной этих параметров, вычисленной путем измерения молекулярного веса и состава 17 фракций сополимера. [c.328]

Расчет по пирограммам. Пиролиз при 500 °С является оптимальным для анализа сополимеров-стирола с метилметакрилатом. В этом случае на пирограмме можно выделить два характеристических пика стирола и ММА, которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров. [c.250]

Для анализа сополимеров стирола с метилметакрилатом (ММА) [30] оптимальным является пиролиз при 500 С. На пирограмме можно выделить два характеристических пика стирола и ММА, которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров, Для количественных расчетов находят калибровочные коэффициенты с помощью хроматографирования механических смесей гомополимеров, взятых в известных соотношениях. Калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле [c.77]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Отмечено, что воспроизводимость анализа значительно улучшается при уменьшении количества образца, что связано с использованием высокочувствительного ионизационного детектора. На примере пиролитической газовой хроматографии блок-со-полимеров метилметакрилата и стирола было показано, что воспроизводимость анализа нри использовании в качестве подложки для образца кварцевого дрота (+2,5—3%) значительно лучше, чем при нанесении образца на платиновую иглу (+7%). [c.61]

Указанное пиролитическое устройство было использовано для количественного анализа состава блок-сополимеров окиси этилена и стирола и блок- и статистического сополимеров метилметакрилата и стирола. [c.61]

В работе [10] получены количественные данные по пиролизу статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом и стирола с изомерным эфиром этилакрилата. Образец в количестве от 1 мкг до 500 пикограммов наносили в виде тонкой пленки на нихромовую спираль пиролизного устройства. Количественный анализ проводили по калибровочной кривой, определяющей зависимость количества образующегося при пиролизе стирола от процентного содержания стирола в сополимере. По одной кривой определяли содержание стирола в обоих типах полимеров. При этом точность определения состава сополимера стирола с метилметакрилатом, количественно образующего стирол при пиролизе, составляла около 2%, второй сополимер анализировался с меньшей точностью. [c.62]

Нами на примере анализа блок-сополимера стирола и окиси этилена показано, что градуировочные кривые для блок-сополимера и механических смесей соответствующих гомополимеров совпадают, однако в случае блок-сополимера стирола и метилметакрилата его градуировочный график имеет другой наклон по сравнению с графиком для механических смесей метилметакрилата и стирола того же состава. Этому факту, по-видимому, может быть дано следующее объяснение. Известно, что при комнатной температуре карбанионная концевая группа живого полистирола может вступать в реакции со сложноэфирными группами в цепи ПММА [14] [c.65]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметакрилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополимеров. [c.66]

Рис. Х1У-14. Анализ продуктов, получаемых при пластикации 24% метилметакрилата в полистироле (а) и 38% стирола в полиметилметакрилате (б) [541.

Смесь олигомеров стирола, образующихся при катионной полимеризации этого мономера, была разделена на отдельные продукты на гелях, полученных сополимеризацией метилметакрилата и этилендиметакрилата [138]. Количественный анализ элюата был выполнен методом газовой хроматографии. Структуру выделенных олигомеров определяли другими методами анализа. [c.301]

Методом газовой хро матографии проведен анализ состава продуктов пиролиза полистирола и полиме-тилметакрилата, разлагающихся при 400—1100°С. Основным продуктом разложения полистирола при температуре ниже 700°С является мономер стирол. Поли-метилметакрилат ниже 450°С деполимеризуется исключительно в мономер. При более высоких температурах образуются газообразные и жидкие продукты. Хотя результаты опытов зависят от конкретных условий проведения пиролиза, этот быстрый метод [c.232]

Возможные причины такого поведения не трудно понять [230, 231]. Одной из них является трудность получения гомогенной смеси, хотя в некоторых случаях можно перемешивать мономер вместе с клинкером во время приготовления цементного порошка [319]. Кроме того, мономер может оказывать влияние на реакцию гидратации для метилметакрилата это установлено методом дифференциального термического анализа [192, 318]. Если даже нет специфического влияния, как в случае стирола, тем не менее мономер, изменяя содержание воды, снижает скорость гидратации [192]. Проблему представляет также химическая стабильность мономеров, так как цементные смеси обладают щелочными свойствами. [c.290]

При анализе сополимеров стирола с метилметакрилатом были использованы результаты измерений показателя преломления или его инкремента Показатели преломления гомополимеров достаточно отличаются друг от друга, что позволяет провести довольно точный анализ. Общность причин, обусловливающих изменение показателей преломления, является важным свойством, которое используется при интерпретации данных о светорассеянии в процессе определения средневесовых молекулярных весов сополимеров 5. 124. 205 [c.458]

В работе описана возможность применения метода ГПХ в сочетании с ИК-спектросконией для исследования связи между функциональностью и молекулярным весом полимеров третьего типа и для анализа концевых групп олигомеров первого типа. Использование для калибровки специальных низкомолекулярных образцов (внутренних стандартов) с различными функциональными группами позволило авторам получить концентрационные зависимости для каждого типа РФГ от элюентного объема. Так, при исследовании сополимеров стирола с метилметакрилатом для калибровки использовали внутренний стандарт (фенилбензоат), имеющий полосы поглощения при 698 и 1731 см . Первая из указанных полос характеризует долю стирольных звеньев в сополимере, а вторая — концентрацию карбонильных групп в метилметакрилат-ных звеньях. [c.221]

При 100°С эффект растворителя не проявляется ни для метиленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды С , ie и Сп (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Пе удается полностью избежать размывания ника углеводорода i4 (температура кипения 254°С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фазы также играет определенную роль нри термическом фокусировании. Па рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной паровой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50м х 0,25мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина нленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла 60 с. Температура колонки во время ввода пробы составляла 20°С, затем по истечении 1 мин температуру колонки сразу повышали до 60°С и программировали температуру до 120°С со скоростью в град/мин. Па рис. 3-18,а показана хроматограмма равновесной паровой фазы над сополимером, в который ввели но 1 10" % метилметакрилата и стирола и 1 10 % бутилакрилата. Эти соединения прекрасно концентрируются, в то время как ники, элюируемые раньше, имеют искаженную форму за счет размывания зоны во времени. Па рис. 3-18, показана хроматограмма смеси без добавки. [c.44]

Исходя из того что в процессе вибрационного измельчения твердых неорганических веществ появляются новые активные поверхности, способные к хемосорбции, Каргин провел виброизмельчение кварца, графита, поваренной соли, железа, никеля, магния, сажи, окисей цинка и титана в присутствии стирола и метилметакрилата. Анализ продуктов реакции показал, что неорганические вещества способны инициировать полимеризацию изучавшихся мономеров, а образовавшийся полимер способен прививаться к свежевскрытой активной поверхности в процессе вибрационного измельчения. Грон, основываясь на том же принципе, осуществил механическое диспергирование олова в присутствии некоторых низкомолекулярных соединений типа хлор-бензила, бензоила и т. д., а также кварца в присутствии хлористого метила, бутанола, винилхлорида и метилметакрилата. Во всех случаях наблюдалось образование химических связей между диспергированной массой и органическими добавками [79] [c.344]

Рентгенографическим методом при больших и малых углах, а также электрономикроскопически, изучалась структура и морфология сополимеров, приготовленных прививанием на полиэтилене, предварительно облученном гамма-лучами, различных мономеров стирола, винилацетата, вннилтолуола, акрилонитрила, метилметакрилата. Анализ рентгенограмм нри больших углах позволяет проследить изменение кристалличности полимера, подвергавшегося прививанию, а также деформации кристаллической решетки полиэтилена как функции природы, частоты и длины прививок на полиэтиленовых цепях. Центральное рассеивание рентгеновских лучей дает важные сведения о распределении объемов кристаллов п позволяет показать, как нри дифракции нри больших углах, что реакции прививания часто бывают гетерогенными и приводят к сосуществованию трех фаз одной, состоящей из непривитого полиэтилена, второй — из привитого сополимера и третьей — из гомополимера. [c.168]

При 100 С эффект растворителя не проявляется ни для мети-ленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды is, ie и i7 (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Не удается полностью избежать размывания пика углеводорода i4 (температура кипения 254 С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фг1зы также играет определенную роль при термическом фокусировании. На рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной парювой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50 м X 0,25 мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина пленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла [c.84]

Анализ высокополимеров методом газовой хроматографии продуктов их пиролиза. I. Идентификация продуктов пиролиза полиме-ризатов. (Продукты пиролиза полимеров стирола, метилметакрилата, акрилонитрила, ви-нилхлорида и т. д.). [c.144]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Имеются многочисленные работы и по применению полярографии для изучения процессов сополимеризации двух и большего числа мономеров. Этот метод был использован для изучения сополимеризации стирола с акрилонитрилом [282]. Полярографический метод был применен также для анализа реакционной смеси на остаточный стирол (или метилметакрилат) при определении относительных активностей в условиях совместной полимеризации винилэтилсульфида со стиролом и метилметакрилатом (Шостаковский). [c.185]

Как показал статистический анализ, проведенный П. Флори, в простейшем случае сополимеризации дивинилового мономера (ДВ) с моновиннловым (МВ), когда активности обеих двойных связей первого мономера одинаковы и такие же, как у второго (эти условия приблизительно соблюдаются для систем диметакрилат этиленгликоля—метилметакрилат, дивиниладипинат—винилацетат, -дивинилбензол—стирол и ряда других), величина ркр определяется выражением [c.225]

Бови [10] показал, что анализ спектров сополимеров метилметакрилата с а-метилстиролом сходен с описанным выше анализом спектров сополимеров метилметаадрил лта со стиролом. [c.227]

После этого необходимо убедиться, что рассчитанные параметры действительно описывают молекулярновесовое распределение. Для этого по вычисленным из моментов кривой параметрам аир строится теоретическая кривая распределения, которая и сравнивается с экспериментальной. Если обе кривые совпадают, анализ закончен. На рис. 81 и 82 приведены некоторые характерные примеры. Для полиметилметакрилата расчет дает функцию распределения Флори в чистом виде, что указывает на отсутствие рекомбинационного обрыва и полностью согласуется с приведенными ранее данными Шульца [39], в которых показана преимуш е-ственная роль обрыва путем диспропорционирования при полимеризации метилметакрилата выше 70°. Наоборот, для полистирола при полимеризации в близких условиях установлена чисто рекомбинационная функция распределения. В полном соответствии с этим при использовании для полимеризации стирола радиоактивного инициатора показано, что на одну образуюш,уюся макромолекулу приходятся два радиоактивных радикала [13]. Распределение, установленное для полистирола, полученного при 4000 ат и 60° (степень конверсии 10%), оказалось промежуточного типа в этом случае имеет место обрыв [c.281]

Наиболее изученными системами являются сополимеры метилметакрилата (М) со стиролом (С) и метилметакрилата с метакриловой кислотой. В первом случае анализ распределения звеньев, основывается на использовании уравнений, которые отражают распределение между тремя экспериментально разрешающимися компонентами ОСНз-сигнала вкладов 12 триад с центральным звеном М, возникающих при различных типах чередования звеньев М и С и их стереохимических конфигураций [19—24]. Для того чтобы эти уравнения содержали не слишком много параметров, вводят различные, достаточно существенные предположения. Так, во всех работах постулируется марковское первого порядка распределение звеньев М и С, а также (в работах Харвуда и Ито [19—22]) конкретный вид зависимости марковских переходных вероятностей от состава мономерной смеси. Для описания стереоизомерии исполь- [c.121]

Совокупность различных подходов к анализу ПМР-спектров позволяет проводить независимые оценки как микроблочности, так и стереоизомерной структуры не только сополимеров метилметакрилата со стиролом, но также целого класса спектрально-подобных систем и систем, которые можно превратить в спектрально-подобные с помощью полимераналогичных реакций. Так, в работах [20, [c.122]

Поисковая система для больших машин вместе с диалоговой методикой для мини-ЭВМ представляют собой достаточно гибкий и мощный аппарат для анализа плохо разрешенных спектров ЯМР полимеров. Использование этого аппарата позволило получить ряд важных результатов разработать методику анализа микроблочности сополимеров метилметакрилата со стиролом по плохо разрешенному дублету фенильных протонов [24, 25], изучить особенности стереохимической структуры ряда поли-н-алкилметакрилатов [74, 75], исследовать распределение звеньев в сосиндиотактиче-ских сополимерах метилметакрилата с метакриловой кислотой и количественно связать изменение этого распределения в ходе гидролиза синдиотактического полиметилметакрилата с эффектом соседних звеньев [76]. [c.141]

Метод ПГХ позволяет при выборе соответствующих условий определять с точностью 1—2% брутто-состав фракций, содержащих полимеры стирола (СТ) и метилметакрилата (ММА), независимо от молекулярной массы и химической структуры полимеров. При этом для анализа достаточно 0,1—5 мкг образца. Этот метод может быть использован для анализа как Г11Х-фракций, так и фракций, разделенных с помощью ТСХ. Интересные возможности открывает сопоставление состава полной фракции и ее компонентов. Нетрудно показать, что если знать состав двух фракций, полученных с помощью ТСХ, тЦт — х я mllml = у, и исходной ГПХ-фракции, = z (здесь я пг — массы [c.250]

Наиболее распространенный способ, применяемый для доказательства образования Б.,— сравнение результатов турбидиметрич. титрования исследуемого сополимера, составляющих его гомополимеров и их физич. смеси. Для идентификации Б. широко используют элементный химич. анализ в сочетании с массовым методом (распространен термин весовой метод ) определения количеств отмываемых гомополимеров и составлением баланса исходных и полученных после реакции веществ. Осуществление химич. реакций в цепях Б. может дать сведения о длине, способе соединения и распределении полимерных блоков в макромолекулах (если эти параметры неизвестны из условий синтеза). Напр., для определения состава и способа соединения разнородных полимерных блоков Б. стирола и метилметакрилата можно использовать реакцию циклизации [c.135]

При изучении полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии силикагеля и аэросила было установлено, что во всем диапазоне мощности дозы образование как привитого, так и гомо-поДимера происходит одновременно по радикальному и, по ионному механизмам [391—393]. Этот вывод был сделан на основаг нии анализа влияния ингибиторов радикальных и ионных реакций, рассмотрения кривых ГПХ, которые в случае как привитого, так и гомополимера носят бимодальный характер и зависят от мощности дозы и температуры. [c.221]

Сущность метода. Вследствие недостаточной чувствительности полярографического метода для определения содержания строго регламентированных остатков исходных люномеров и других продуктов полимеризации в очищенных сточных водах и сложности состава последних с целью аналитического контроля используется экстракционное концентрирование органических примесей в сочетании с полярографическим окончанием. Метод применим для анализа сточных вод, содержащих мономеры метилметакрилат (АША), стирол, винилтолуол, винилксилол, а также инициаторы полимеризации азодинзобутиронитрил, перекись бензоила, циклогексилпероксидикарбонат (ЦПК) и перекпсь лаурила. [c.382]

Анализ сополимера стирола и метилметакрилата можно осуществить методом фракционирования по составу. При этом проводят дробное осанадение продукта сополимеризации (см. стр. 177) в сочетании с определением элементарного состава полученных фракций. Состав сополимера рассчитывают по содержанию углерода. [c.324]

В белее поздней работе Фостер привел данные о сополимеризации винплбутилсульфона с акрилонитрилом под действием натрия в жидком аммиаке. Образующийся сополимер обогащен акрило-нитрплом. Фостер пытался также исследовать сополимеризацию стирола с акрилонитрилом в аналогичных условиях, но обнаружил протекание в системе побочных реакций с участием стирола. Наконец, попытка определить значения г для пары метилметакрилат — акрилонитрил оказалась неудачно , так как вследствие оче ь большой величины г (АН) и очень мало величины г (ММА) анализ сополимера был затруднет например, из исходной смеси с 20% акрилонитр1 ла получался сополимер, содержащий 97% акрилонитрила. [c.271]

Сополимеры акриловых мономеров со стиролом значительно менее чувствительны к действию радиации, чем их гомополимеры Степень защитного действия возрастает с увеличением содержания стирола до 50%, но при последующем увеличении остается постоянной. При анализе газов, образующихся в процессе облучения сополимеров метилметакрилата со стиролом, меченным дейтерием обнаружены дейтерировапные и педейтерированные метан, метил-формиат, метанол, а также окислы углерода. Эти продукты образуются при отрыве атомов водорода полимера радикалами, возникшими из нестабильных боковых сложноэфирных групп- Нет данных о гибели указанных радикалов в результате рекомбинации. а-Дей-терированные стирольные звенья более чувствительны к действию радиации, чем (3- или и-дейтерированные. При облучении сополимеров метилакрилата со стиролом-1)1 реакции переноса не протекают, а результатом облучения является гелеобразование, сильно замедленное по сравнению с аналогичным процессом в полиметилакри-лате. [c.457]

Для анализа сополимеров метилметакрилата или этилендимет-акрилата с р-С14-стиролом были использованы методы сжигания и прямой дозиметрии Константы сополимеризации мономеров были определены при 60 и 132° С полученные величины в пределах ошибок эксперимента совпадают с имеющимися в литературе. Хотя возможные изотопные эффекты не учитывали, было высказано предположение о целесообразности применения стирола, меченного в ядре. [c.459]

Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [235—237]. Методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, термомеханики, дифференциально-термиче-ского анализа изучены стуктура и структурные превращения сополимеров [238]. [c.91]

Сополимеры стирола с эфирами метакриловой и акриловой кислот. Наибольшее число работ посвящено изучению состава сополимеров стирола с метилметакрилатом (ММА). Во всех работах за характеристические пики были выбраны пики мономеров— стирола и ММА. Соотношение выходов стирола и ММА из сополимера сильно зависит от температуры (рис. 11.24). Это легко объяснить, если учесть, что деполимеризация полистирола достигает максимума при 600 °С, а ПММА — при 400 °С [152]. Из приведенных на рис. 11.24 зависимостей следует, что температура пиролиза сополимера должна быть не ниже 550°С, т. е. такой, при которой выход продуктов пиролиза мало зависит от ее изменения. Имеющиеся в литературе данные подтверждают этот вывод — большинство авторов получали хорошо воспроизводимые результаты при температурах 560— 600°С. Только в двух работах анализ проводили нри 500°С. В смесях гомополимеров выход мономеров всегда пропорционален их содержанию. Для сополимеров выход стирола растет с увеличением содержания ММА в сополимере, а выход ММА падает с увеличением содержания стирола. Это особенно заметно проявляется при температуре 500 °С, при 600—700 °С — гораздо меньше [139]. [c.128]