Дегидроциклизация с образованием

В этих условиях наблюдались следующие реакции гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопентан и Сз-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выще 200 °С ведет к уменьщению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700°С вызывает рост кристаллитов (от 0,7 до 15,0 нм). При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхностному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза ( 1). Скорость изомеризации (Уг) гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей зависит от размера кри- [c.93]

Термодинамическая вероятность дегидроциклизации с образованием шестичленных колец значительно выше, чем вероятность Сз-дегидроциклизации. Однако энергия активации этой последней реакции, наоборот, ниже чем для Св-дегидроциклизации, поэтому в конечном итоге обе реакции конкурентоспособны и протекают параллельно. [c.242]

РЕАКЦИИ ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ НОВОЙ С—С-СВЯЗИ [c.283]

Каталитическое дегидрирование макроциклических углеводородов ыло изучено Прелогом. Циклодекан при нагревании в парообразном состоянии в присутствии палладия на угле подвергается дегидроциклизации с образованием нафталина и окрашенного в синий цвет азу-лена [c.160]

При карбонизации пеков происходят деструктивная циклоконденсация, дегидроциклизация с образованием новых углерод-углеродных (табл. 74) графитированных связей (т. е. связей в узлах конденсации [c.114]

При высоких температурах парафиновые углеводороды с числом углеродных атомов выше пяти предпочтительно вступают в дегидроциклизацию с образованием ароматических углеводородов, а не в дегидрирование [c.86]

Далее оказалось что даже циклы с числом углеродных атомов б о-лее пяти при каталитическом гидрировании над платиной на угле способны претерпевать гидрогенолиз (с раскрытием цикла) и превращаться в и-парафины. Было найдено, что каталитические превращения (в условиях гидрогенолиза, 300°) циклических углеводородов со средним размером цикла (от С до С12) протекают более сложно — в двух основных направлениях трансаннулярной дегидроциклизации с образованием бицик-лических систем конденсированного строения (а) и непосредственного гидрогенолиза цикла с образованием парафиновых углеводородов нормального строения (б). Последнее наблюдение (Б. А. Казанский, С. И. Хромов, Е. С. Баленкова и др.) имеет принципиальное значение, так как до последнего времени гидрогенолиз в присутствии платинированного угля был известен только для колец, содержащих не более пяти углеродных атомов. Опыты показали, что среди продуктов превращений циклогептана и циклооктана на платинированном угле при 300° были обнаружены в малом количестве н-гептан и соответственно -октан. [c.110]

РЕАКЦИИ ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ [c.283]

Влияние способа приготовления на свойства алюмо-молибденовых катализаторов было также изучено на реакциях риформинга чистых углеводородов. Рассел и Стокс [141, 142] изучали реакции к-гептана над алюмо-молибденовыми катализаторами при атмосферном давлении. В этих условиях в основном протекали реакции дегидроциклизации (с образованием толуола), крекинга и коксообразования. В результате исследований алюмо-молибденовых катализаторов при риформинге смесей к-гептана и цикло-гексана была получена детальная информация о реакциях индивидуальных углеводородов [55]. Результаты исследований в присутствии катализаторов, полученных тремя различными методами, — окиси молибдена, нанесенной на гель окиси алюминия окиси молибдена, нанесенной на П-окись алюминия соосажденных окисей молибдена и алюминия, приведены в табл. 11. Наблюдаются довольно заметные отличия их в отношении к нагреванию при температуре 538—760° и в их активности, особенно в катализируемых кислотами реакциях изомеризации и крекинга. [c.498]

Термодинамическая вероятность дегидроциклизации с образованием шестичленных колец значительно выше, чем вероятность [c.258]

Таким образом, как показали наши исследования, каталитические превращения 7—12-членных цикланов в присутствии платинированного угля при 300° С протекают в двух основных направлениях трансаннулярной дегидроциклизации с образованием конденсированных углеводородов ароматического и неароматического характера и непосредственного гидрогенолиза кольца с образованием соответствующих нормальных парафиновых углеводородов. Последнее наблюдение имеет принципиальное значение, так как вплоть до последнего времени гидрогенолиз в присутствии платинированного угля был известен только для колец, содержащих не более пяти углеродных атомов. [c.156]

Реакции С5- и Св-дегидроциклизации весьма своеобразно проявляются в трансаннулярных превращениях углеводородов со средними циклами. Циклооктан в присутствии платинированного угля при 310°С подвергается Сб-дегидроциклизации с образованием цис-пенталана. [c.37]

Появление ароматических углеводородов в катализате можно объяснить следуюш,ими процессами циклононан в условиях опыта претерпевает трансаннулярную дегидроциклизацию с образованием гидриндана, последний в результате гидрогенолиза пятичленного цикла и дегидрогенизации шестичленного превращается в моно- и диалкилбензолы. Реакция ароматизации сопровождается процессами гидрокрекинга боковых цепей, полу-чаюш,ихся при катализе алкилбензолов [c.445]

Ароматизация исследованных н-парафинов сопровождается реакцией Са-дегидроциклизации с образованием метилциклопентана из н-гексана этилциклопентана и 1,2-диметилциклопентанов из н-гептана. [c.62]

Как было показано в работах 11—61, ароматизация нормальных парафинов— гексана, гептана и октана—в присутствии платиновых катализаторов сопровождается реакцией Сб-дегидроциклизации с образованием алкилциклопентанов, которые за счет дегидроизомеризации в той или иной степени участвуют в образовании соответствующих ароматических углеводородов. Легкость дегидроизомеризации алкилциклопентанов определяется, с одной стороны, строением циклана 16—9], с другой — кислотностью катализатора, что понятно, если принять во внимание, что дегидроизомеризация протекает по карбоний-ионному механизму [10, 11]. [c.66]

Ha щелочном катализаторе, так же как и на кислом, ароматизация н-октана сопровождается С -дегидроциклизацией с образованием алкилциклопентанов. [c.70]

В течение последних лет мы широко изучали открытую нами реакцию каталитической дегидроциклизации различных углеводородов в присутствии платинированного угля с образованием пятичленного кольца. Чтобы отличать эту реакцию от аналогичной реакции дегидроциклизации с образованием шестичленного кольца (ароматизации), мы предложили II] называть их соответственно Сд- и Св-дегидроциклизацией. [c.295]

При изучении каталитических превращений 8—10-членных цикланов, принадлежащих к углеводородам со средним размером кольца, в присутствии платинированного угля при 300° С было установлено [1—3], что эти углеводороды претерпевают превращения по двумя основным направлениям трансаннулярной дегидроциклизации с образованием бициклических углеводородов и непосредственного гидрогенолиза цикла с образованием нормальных парафиновых углеводородов. [c.457]

Ранее нами было установлено, что при каталитических превращениях циклических углеводородов со средним размером кольца (8—12 звеньев в цикле) на платинированном угле при 300° С протекают две основные первичные реакции трансаннулярная дегидроциклизация с образованием конденсированных углеводородов ароматического и неароматического характера и непосредственный гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих нормальных парафиновых углеводородов [1]. [c.465]

Преобладают алкилтиофены, получаемые с участием в гетероциклизации 2 и 5 атомов углерода алкана. Реакции гетероциклизации сопровождаются побочными процессами дегидрирования алифатических углеводородов и их дегидроциклизации с образованием ароматических углеводородов из н-гепта- [c.180]

Таким образом, принимая во внимание современные представления о напряженности средних циклов и полученный экспериментальный материал по их каталитическим преврашениям, можно сделать вывод, что внутримолекулярные реакции s- и Сб-дегидроциклизации с образованием бициклических углеводородов энергетически выгодны для 8—11-членных циклоалканов, поскольку при этом существенно уменьшается трансаннулярное напряжение. В случае конкурирующей реакции — реакции гидрогенолиза — главную роль играет, по-видимому, не напряженность в исходной молекуле, а напряжение, возникающее в переходном комплексе при адсорбции молекулы циклоалкана на поверхности катализатора [197]. Поэтому в общем случае нельзя считать выход н-алка-нов мерой реакционной способности циклоалканов. Это становится тем более очевидным, если учесть, что гидрогенолиз различных циклоалканов в присутствии Pt/ описывается разными кинетическими уравнениями [143, 151, 201, 202]. [c.159]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

При дегР1дрировании изопентенов заметную роль играет изо- меризация олефинов и последующая дегидроциклизация с образованием циклопентадиена [c.828]

Ранее нами сообщалось [151, что серусодержащие соединения алифатического ряда общей формулы РЗЮг/Р, где К — алкил с числом атомов углерода не менее двух, х 1,2, у = 0, 1, 2, на некоторых катализаторах подвергаются дегидроциклизации с образованием тиофенов. Ввиду важности этой реакции нами проведено систематическое исследование активности окислов и сульфидов металлов 3—6 периодов в отношении дегидроциклизации диэтилсульфида, взятого нами в качестве модельного соединения [161. Активность катализаторов характеризовалась удельной константой скорости реакции, т. е. константой скорости, отнесенной к единице общей поверхности катализатора. Было установлено, что на большинстве катализаторов реакция дегидроциклизации начинается при температуре выше 350° (исключением являются окиси ванадия и сульфид хрома, на которых реакция начинается при более низкой температуре). Активность катализаторов в реакции дегидроциклизации изменялась в зависимости от их химической природы. [c.307]

Трансаннулярная циклизация циклоалканов. Восьми-, девяти-и десятичленньте циклические углеводороды в условиях дегидроге-низационного катализа (платинированный уголь, нагревание до 800°С) претерпевают трансаннулярную дегидроциклизацию с образованием бициклических систем. [c.386]

Основной реакцией, протекающей при превращениях циклооктана в присутствии платинового катализатора при 310°С (без газа-носителя), является трансаннуларная Сз-дегидроциклизация с образованием г( с-бицикло(3,3,0)октана, так называемого г с-пенталана, с выходом -55%. [c.153]

В токе гелия снижается начальная температура ароматизации углеводородов, что наблюдалось ранее и для н-гексана [1]. Так, в токе водорода ароматизация гексена-1 начиналась при 450° С, в токе гелия — при 350° С из гексадиена-1,5 при 350° С выход бензола составлял уже8,1 %. Это можно объяснить тем, что в атмосфере водорода исходный олефин гидрируется (табл. 1 и 2) и при температурах до 450° С гидрирование идет с большей скоростью, чем реакция замыкания в цикл. При высоких температурах (500—540°), когда равновесие реакции гидрирование дегидрирование сдвигается вправо, наблюдается резкое увеличение выхода бензола, особенно заметное в токе водорода (рис. 1). Реакция Св-дегидроциклизации с образованием метилциклопентана и метилциклопентенов протекает примерно в равной степени и для гексена-1 и для гексадиена-1,5, причем с несколько большим выходом в токе водорода. Образующиеся метилцик-лопентаи и метилциклопентеьы претерпевают дегидроизомеризацию с образованием бензола, причем, как это видно из табл. 3 и 4, в токе водорода глубина их превращения в бензол значительно выше, чем в токе гелия. [c.150]

Учитывая способность платинированного угля катализировать реакции С5- и Се-дегидроциклизации с образованием пяти- и шестичленных цикланов,. а также ко денсировакных углеводородов с пяти- и шестичленными кольцами, следовало ожидать, что при адсорбции циклононана на поверхности катализатора будет легко происходить отщепление интрааннулярных атомов водорода, находящихся при первом и пятом или третьем и восьмом углеродных атомах, что приведет к образованию гидриндана в качестве основного продукта реакции. [c.178]

Метилциклооктан над цлатинированным углем претерпевает трансаннулярную Сй-дегидроциклизацию с образованием всех изомерных ме-тил-г ыс-пенталанов. Из них преимущественно образуется 2-метил-уис-пенталан, в меньших количествах — З-метил-г мс-пенталан и 1-метил-г ис-ненталан. Продукты гидрогенолиза пятнчленного кольца в образующихся [c.424]

Циклооктан над платиной превращается главным образом в цис-бицикло-(0,3,3)-октан [2]. Поведение циклооктана в присутствии палладия Прелогом ие исследовалось. Циклодекан над платинированным углем претерпевает непосредственный гидрогенолиз, в результате чего образуется к-декан, С-дегидроциклизацию с образованием пергидроазуле-на, Сб-дегидроциклизацию, которая приводит к гря/( -декалину и нафталину [3]. Обращал на себя внимание факт непосредственного гидрогенолиза десятичленного цикла, так как до сих пор было известно, что непосредственное размыкание кольца в присутствии платины происходит только у трех-, четырех- и пятичленных полиметиленов. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология