Гриньяра с аммиаком

Реактивы Гриньяра реагируют со всеми соединениями, содержащими активный водород (вода, спирты, фенолы, кислоты, аммиак, первичные и вторичные амины и амиды) с образованием углеводородов [c.175]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов, аммиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гриньяра, бисульфита натрия. Полимеризация альдегидов 76 [c.4]

Алкан — настолько слабая кислота, что он вытесняется из реактива Гриньяра соединениями, которые обычно сами считаются очень слабыми кислотами или даже совсем не считаются кислотами. Любое соединение, содержащее водород, связанный с кислородом или азотом, будет значительно более кислым, чем алкан, и, следовательно, оно может разлагать реактив Гриньяра, например аммиак или метиловый спирт [c.114]

Напротив, реактивы Гриньяра действуют исключительно на окись углерода в тетракарбониле никеля, и никель выпадает в виде черного осадка. Однако другие реактивы оставляют незатронутой основную структурную схему молекулы карбонила. Например, окись углерода может лишь частично замещаться галогенидами с образованием карбонилгалогенидов. Молекулы-доноры электронов типа аммиака образуют при действии на карбонилы аммиакаты карбонилов типа Ре(СО) з(ЫНз)г. Действие водорода (обычно в сильнощелочных растворах) приводит к образованию карбонилгидридов. Все карбонилы активны по отношению к кислороду воздуха, а некоторые из них склонны к самовоспламенению. Все или почти все карбонилы чрезвычайно ядовиты. [c.224]

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

Реактив Гриньяра реагирует без газовыделения, образуя аддукт, который при разложении водой дает ацетофенон и аммиак [56] [c.123]

Замещенные 2,3-дигидро-1,2,4-триазины относительно легко получаются при взаимодействии а-дикетонов с гидразином, аммиаком и формальдегидом в водной среде [6]. При обработке реактивами Гриньяра в инертных растворителях замещенных [c.220]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Такие алкилфенолы имеют ряд особенностей, они, например, не реагируют с едкими щелочами [58] и металлическим натрием. Слабую химическую активность этих соединений обычно объясняют тем, что группа ОН экранирована изобутильными радикалами, и поэтому имеется пространственное затруднение для протекания каких-либо реакций с группой ОН. Однако более детальное изучение этого вопроса показывает, что такое объяснение явно недостаточно, так как тот же экранированный алкилами фенол легко реагирует с реактивом Гриньяра, молекула которого имеет большие размеры, чем молекула едкого натра. Любопытно, что и с металлическим натрием экранированный фенол не реагирует только в том случае, когда реакция ведется в растворе петролей-ного эфира, и достаточно легко реагирует, если вести реакцию в жидком аммиаке. В последнем случае образуется амид натрия NH2Na —сильное основание, который и реагирует с экранированной группой ОН. [c.305]

На холоду нитроолефины легко присоединяют галоиды, образуя дигало-иднитроалканы [150]. Кроме того, иитроолефины присоединяют спирты и меркаптаны [151], серонодород, бисульфит натрия, [152], аммиак, амины [153J, нитропарафины [154], синильную кислоту [155] и реагируют с реактивом Гриньяра [156]. [c.495]

Эта реакция протекает не только с водой п спиртом, по if с аммиаком, нерипч-пьшп л вторичными аминами например, по данным Губепа, лучшим методом получения насыщенных углеводородов из реактивов Гриньяра является разложение его хлоридом аммония [3691- [c.72]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Какое из перечисленных ниже галогенпроизводных по реакции Гриньяра образует карбоновую кислоту, которая при взаимодействии с аммиаком и дегидратации дает нитрил 2,2-диметилбутановой кислоты [c.112]

Эфиры енолов обычно получают нагреванием кетонов с эфирами ортомуравьиной кислоты в присутствии небольшого количества кислоты [525]. В ряду стероидов эфиры енолов можно, по-видимому, получить только из соединений, содержащих кетогруппу в положении 3 и двойную связь в положении 4. Эфиры енолов устойчивы в щелочной среде, например при восстановлении металлическим натрием в спирте и жидком аммиаке [525], натрием в пропаноле [496, 526] и алюмогидридом лития [527, 528]. Кроме того, они не изменяются при длительном кипячении с раствором едкого кали в метаноле [529] и при действии реактивов Гриньяра [530]. Хотя обычно применяются этиловые эфиры енолов, иногда следует отдать предпочтение бензиловым [527] или изобутиловым [528] эфирам енолов. Все такие эфиры енолов очень легко гидролизуются минеральными кислотами. [c.261]

Ацетилениды щелочных металлов легко получают из алкинов-1 обработкой амидами щелочных металлов в жидком аммиаке их также приготовляют, используя литийалкилы и, в некоторых случаях, МеЗОСНаНа (натрийдимсил). Соответствующие алкинил-магнийгалогениды получают реакцией с алкильными реагентами Гриньяра. Ацетилениды металлов являются исключительно ценными реагентами и вступают в разнообразные реакции с электрофильными реагентами, приводя к функциональным производным ацетиленов (уравнение 74) [172]. [c.265]

Многие методы, используемые для синтеза триалкил (арил) стп-бинов, пригодны для получения аналогичных соединений висмута. Наиболее широко применяется реакция реактивов Гриньяра с три-хлоридом висмута (схема 50). Триарильные соединения получают также разложением тетрафторборатов арсндиазония в присутствии металлического висмута (схема 51) [50]. Алкинилзамещенные висмута были получены с использованием ацетиленида натрия в жидком аммиаке (схема 52) [51]. [c.232]

Для получения тиофентиолов лучше всего использовать взаимодействие тиениллития или реагента Гриньяра с серой [121], а также восстановление сульфонилхлоридов или расщепление алкилти-енилсульфидов натрием в жидком аммиаке. 5-Алкилирование и -арилирование легко осуществляются при обработке тиолятов алкилгалогенидами, активированными арилгалогенидами или солями арилдиазония. [c.272]

Следует отметить также и другие синтезы -каротина, в которых применяют витамин А-альдегид (XVIII). По одному из них первоначально из кетона i8 ( XIII) при действии ацетиленида лития в среде жидкого аммиака получают ацетиленовый карбинол С20, который по реакции Гриньяра конденсируют с ретиналем (XVIII) в диолин С , подвергаемый затем восстановлению алюмогидридом лития в присутствии диметиланилина в -каротин ( LX) с выходом 10% [400]. [c.208]

Колеман и Ягерв о распространили реакцию монохлорамина с реактивом Гриньяра на получение аминов с аминогруппой у вторичного и третичного углеродного атома. Процесс реакции и выходы часто аналогичны таковым для образования первичных аминов. Так, выход амина при реакции 2-пропилмагнийхлорида и NHa l достигает 65,5% наряду с 29,5% аммиака. При реакции [c.483]

Так, при действии на а-ангндросахара метилата натрия в абсолютном метанола образуются частично метилированные сахара (некоторые из них встречаются в природе). Раскрытие ангидроцикла меркаптидами щелочных металлов с последующим обессериванием над никелем Ренея или действием реактива Гриньяра с последующим гидрогенолизом атома иода, а также непосредственное раскрытие окисного цикла действием алюмогидрида лития или каталитическим гидрированием является основой ряда методов получения дезоксисахаров. Раскрытие окисного цикла гладко протекает при действии аммиака, различных аминов, а также азида натрия, что представляет значительный интерес для синтеза аминосахаров. И, наконец, раскрытие окисного цикла магнийорганическими реагентами приводит к разветвлению углеродной цепи моносахарида. [c.165]

Электролиз растворов простых солей магния в органических растворителя (спиртах, пиридине, диметилформамиде, формами-де, ацетонитриле, анилине и др.) чаш е не приводит к осаждению металлического магния [702, 414, 641]. Аналогичные результаты [1140] наблюдаются в жидком аммиаке. Перспективнее для электровыделения магния оказались раствсфы его сложных солей. Это в первую очередь относится к растворам реактива Гриньяра, пред-ставляюш его собой комплексное соединение алкильных и галогенидных солей магния валового состава RMgX (Н—алкил, X— С1, Вг, I). [c.145]

При обработке реактивов Гриньяра эфирным раствором аммиака образуется так называемый магнезиламин , который дает комплекс с эфиром [c.158]

Как уже отмечалось (сМл разд. 1.4.3), этиловый спирт более сильная кислота, чем аммиак, но более слабая, чем вода. Кислотные свойства спиртов проявляются во многих реакциях. Так, при действии на них щелочных и щелочноземельных металлов, их гидридов и амидов, а такжё реактивов Гриньяра образуются алкоголяты [c.171]

Метан в настоящее время чаще всего выделяют из природного газа. Метановые фракции получают также при низкотемпературном разделении газов пиролиза и крекинга нефтепродуктов, продувочных газов синтеза аммиака. Метан получают либо каталитическим гидрированием оксида углерода, либо из метилиодида, метилбромида по реакции Гриньяра через магнийиодметил или соответственно магнийбромметил. Дополнительная очистка метана может быть проведена низкотемпературной ректификацией с использованием жидкого азота в качестве хладоагента, а также низкотемпературной адсорбцией. Наиболее чистый метан содержит (мол. %) основного вещества — 99,9995, примесей азота — 210 кислорода —0,5-10 водорода — 0,110 СОг — 1-10 мол. %. [c.912]

Описано также еще несколько методов получения пентафторбензола действие алюмогидрида лития на гексафторбензол (вы-, ход 61%) [78] окислени-е пентафторфенилгидразина в водном растворе uSOi (выход 77%) или гипобромита натрия (выход 43%) [84] гидролиз реактивов Гриньяра, полученных из бром- или хлорпентафторбензолов [47, 48, 176], гидролиз пентафторфенил-лития [194] (выходы 49—67%) декарбоксилирование пентафторбензойной кислоты в 30%-ном водном аммиаке (выход 79,4%) [111]. [c.140]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

Замещение гидрид-иона при атаке нуклеофилом в хинолине и изохинолине протекает аналогично замещению в пиридине Литий-органические соединения и реактивы Гриньяра алкилируют и арили-руют хинолин по положению 2 и изохинолин по положению 1. Аминирование изохинолина по Чичибабину при нагревании с амидом натрия в диметиланилине или при действии амида калия в жидком аммиаке с высоким выходом приводит исключительно к [c.196]

Индол — слабая кислота (р а = 16,97), сравнимая по силе с пирролом и алифатическими спиртами. Он может быть превращен в Ы-натрийпроизводное реакцией с амидом натрия в жидком аммиаке или реакцией с гидридом натрия в органическом растворителе. Соли других металлов получают при использовании соответствующих сильных оснований, таких, как /ире/и-бутоксид калия, реактив Гриньяра и бутиллитий. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология