Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Детектирование, автоматические методы

    Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]


    Согласно другому методу, производные для флуориметрического или фотометрического детектирования получают до хроматографического разделения. В специальном сосуде или непосредственно в петле дозатора смешивают исследуемый раствор и раствор реагента. После выдержки в течение необходимого времени реакционную смесь вводят в колонку. В качестве реагента чаще всего используют о-фталевый альдегид. Надежность работы системы зависит в первую очередь от строгой воспроизводимости условий и продолжительности реакции, поэтому желательно, чтобы она работала автоматически (например, система аминокислотного [c.329]

    В процессе разработки методов детектирования для газовой хроматографии исследовались возможности использования различных газоанализаторов для работы в хроматографической установке (термокондуктометрические, термохимические, интерферометрические, инфракрасные и другие газоанализаторы). В ходе этих исследований были усовершенствованы и развиты известные методы автоматического газового анализа, например ионизационные радиоактивные, емкостные, акустические и др., а также создан целый ряд новых принципов детектирования газов. К таким методам относятся пламенно-ионизационный, пламенно-температурный, струйный, электрохимический и многие другие принципы детектирования. [c.115]

    Д. Автоматические методы детектирования [c.70]

    Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

    Чтобы облегчить автоматическую обработку результатов, пластинки в держателе помечают. Пробы (6—12 проб), нанесенные вокруг центра системы, кодируют и считывают механическими, оптическими или электромагнитными методами. Эту процедуру оптимизируют ио отношению, например, к длине волны излучения при оптическом сканировании. После разделения пластинку высушивают и помещают в сканирующее устройство, используемое для детектирования полученной хроматограммы. [c.94]


    Методы интегрального детектирования включают автоматическое титрование кислотных или основных компонентов в выходящем потоке, при этом объем титрующей жидкости записывается автоматически. Дифференциальный детектор, который наиболее широко применяется в настоящее время, основан на измерении теплопроводности. Принцип действия детекторов этого типа заключается в следующем. Если постоянный ток данного газа пропускать над тонкой проволокой, нагреваемой электрическим током, то скорость потери тепла проволокой будет постоянной. Изменение состава газового потока приведет к изменению потери тепла и, следовательно, к изменению сопротивления. Практически обычно применяют две проволоки и два потока — поток выходящего газа и поток чистого носителя. Проволоки соединены по схеме мостика Уитстона, и любое изменение на выходе мостика, вызванное изменением сопротивления проволоки, усиливается и регистрируется. [c.319]

    Перед нами была поставлена задача — разработать режим хроматографического разделения компонентов контактного газа процесса дегидрирования бутана для автоматического газоанализатора, основанного на объемном методе детектирования [1,2]. [c.119]

    Размеры отбираемых фракций элюата зависят не только от размеров колонки, объемов элюирующих растворов и ожидаемого числа хроматографических зон и их ширины, но и от метода детектирования. Так, например, если фракции автоматически отбираются насосом для УФ-спектрометрического детектирования, то их объем должен составлять не менее 3—4 мл. При использовании других методов детектирования минималь- [c.280]

    Выбор методики анализа фракций определяется природой анализируемого материала причем выбрать методику анализа, а в некоторых случаях и испытать необходимо перед началом хроматографирования. Применяют физические, химические и биологические методики. Чаще всего измеряют показатель преломления. Пользуются также различными колориметрическими методами, а также тонкослойной или бумажной хроматографией и электрофорезом. Идеальным способом является детектирование радиоактивных изотопов. Измеряя pH и электропроводность отбираемых фракций, можно контролировать условия элюирования. Именно такой контроль позволяет воспроизводить условия градиентного элюирования. В ряде случаев очень полезно комбинировать несколько методов детектирования. Полезны также непрерывное автоматическое детектирование (с достаточно высокой чувствительностью) разделенных соединений и регистрация хроматограмм (см. разд. 8.6, 8.7). Результаты измерений записывают в виде кривой зависимости измеряемой величины от объема элюата или номера фракции. Исходя из распределения пиков на хроматограмме некоторые фракции можно объединить. При этом необходимо следить, чтобы объединялись совершенно чистые фракции, не содержащие примесей других компонентов, иначе потребуется повторное хроматографирование. Фракции, предназначенные для количественных анализов, хранят в темноте и на холоду с тем, чтобы не допустить нежелательных реакций. Фракции соединений, окисляющихся на воздухе или поглощающих диоксид углерода, следует хранить в герметически закрытых сосудах. [c.281]

    С другой стороны, слабое использование рефрактометрических методов в некоторых специальных областях химии до последнего времени отнюдь не означает их бесперспективности. С развитием науки одни приложения рефрактометрии теряют свое значение, другие, наоборот, быстро распространяются и интерес к ним возникает в совершенно неожиданных сферах применения. Иммерсионный метод измерения показателей преломления, давно уже занимающий центральное место в анализе минералов и горных пород, оказался весьма ценным при микробиологических исследованиях. Интерференционная рефрактометрия стала применяться при изучении плазмы. В самостоятельный раздел современной рефрактометрии выделилось измерение производных от показателя преломления — его инкрементов и градиентов, которые используются в основных методах исследования высокомолекулярных соединений. Автоматическая регистрация изменений показателя преломления становится важным методом контроля технологических процессов и привлекает все большее внимание как наиболее универсальный способ детектирования в жидкостной хроматографии. [c.8]

    Приведенная систематизация охватывает методы, базирующиеся на закономерностях тока в бинарных газовых смесях. В настоящее время изучены методы, в основе которых лежит влияние третьего компонента на ток в бинарном газе-носителе. Здесь речь уже идет о закономерностях электрического тока в трехкомпонентных смесях. Добавление третьего компонента не приводит автоматически к созданию самостоятельного метода детектирования. Лишь в тех случаях, когда изменение природы или состава газа-носителя влияет на сущность определяющих детектирование отдельных процессов или их сочетаний, можно говорить о возникновении нового метода детектирования. [c.32]


    Метод детектирования газов по силе удара струи был предложен и разработан авторами и использован как в газовой хроматографии, так и для конструирования автоматических плотномеров газов (Л. 127, 128]. [c.36]

    Детектирование кондуктометрическое, потенциометрическое и методом автоматического титрования [c.113]

    Б. ДЕТЕКТИРОВАНИЕ МЕТОДОМ АВТОМАТИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.114]

    Хроматография. В концентрате обнаружены органические примеси, которые отделяли с помощью жидкостной хроматографии высокого давления — ЖХВД. Главный компонент системы ЖХВД (рис. 11.1)—колонка из нержавеющей стали 316, 1,5X2,2—3,0 мм, заполненная сильноосновной анионообменной смолой (Bio-Rad Aminex А-27, номинальный диаметр 8—12 мкм). В качестве элюента использовали аммиачно-ацетатный раствор (рН=4,4), в котором концентрация ацетата возрастала от 0,015 до 6,0 М за период от 24 до 36 ч при скорости потока 10 мл/ч. Выделенные вещества обнаруживали но поглощению УФ-лучей с длиной волн 254 и 280 нм и собирали в виде фракций для последующей идентификации и определения свойств. Можно использовать и другие методы детектирования, например, смешать элюент с сернокислым раствором Се , а затем измерить флуоресценцию Се" (см. рис. 11.1.). Цериевый окислительный детектор указывает на присутствие окисляемых веществ [4]. В экспериментах с радиоактивными метками меченые компоненты обнаруживали при помощи автоматического контроля за радиоактивностью элюата [12]. [c.130]

    В последние годы интенсивно развивается жидкостно-адсорбционная хроматография. Это возрождение открытого М. С. Цветом вида молекулярной хроматографии связано, во-первых, с тем, что возможности анализа малолетучих и термически неустойчивых веществ методом газовой хроматографии (реакционная и пиролизная газовая хроматография, флюидная хроматография) практически уже исчерпаны и, во-вторых, с разработкой автоматического детектирования для жидкостной хроматографии и применения высоких давлений у входа в колонну для сокращения времени анализа. [c.6]

    Для детектирования ионов в современных приборах применяются фотоэлектронные умножители, сигналы которых записываются быстродействующими шлейфовыми осциллографами на светочувствительную бумагу (для дальнейшей обработки вручную) либо через аналого-цифровые преобразователи вводятся в ЭВМ с оперативной памятью не менее 16К и внешними устройствами (магнитная лента или диски) емкостью несколько миллионов бит. Автоматический метод регистрации и обработки масс-спектров при хромато-масс-спектрометриче-ском анализе был разработан в конце 60-х годов Хайтесом и Биманом [22, 23]. Спектры сканируются через 1—3 с [c.84]

    Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

    Фенол-сернокислотный метод был использован в автоматическом анализаторе сахаров рядом авторов [48, 49 и др.]. Природные сахара, элюируемые из анионообменной смолы буфером в боратной форме, непрерывно смешивали с 5%-ным водным раствором фенола и концентрированной серной кислотой. Поглощение потока полученной смеси измерялось колориметром с фильтрами при 480, 486 и 490 нм. Скорости потоков фенола и серной кислоты, которые прибавлялись к потоку элюата, были 0,6 и 3,05 мл/мин соответственно [49]. Основанный на этом методе детектирования углеводный анализатор МагкП является прототипом анализатора, который использовался в высокоэффективной ионообменной хроматографии сахаров. Его устрой- [c.74]

    Мощность Р можно определять с помощью измерителя мощности или болометра, подключенных к волноводному тракту через направленный ответвитель. Иногда для измерения мощности пользуются сигналом ненасыщаемого образца, помещенного в резонатор [33, 34], как это описано в гл. 13, И. Такой метод позволяет успешно контролировать величину поля и автоматически корректировать рассогласование, неизбежное при низких уровнях мощности. Другими словами, для детектирования очень малой мощности нужна острая настройка резонатора на один тип волны. [c.394]

    Управляемая компьютером система из девяти криогенных ловущек и трех хроматографических колонок позволяет в автоматическом режиме контролировать содержания раздичных ЛОС в пробах окружающей среды с детектированием целевых компонентов методами ГХ/МС и ГХ/ИК-Фурье [c.440]

    Для достижения низких значений с учетом предела детектирования (0,1 мкг/л необходимо предварительное выпаривание и концентрирование содержимого пробы. Жидкостная экстракция, особенно в автоматическом режиме, является оптимальным способом обогащения проб воды целевыми компонентами при их анализе на содержание ультрамалых количеств примесей (на уровне ppt) хлорорганических пестицидов и ПХБ. По сравнению с классическими методами выделения примесей твердофазная экстракция требует гораздо меньшего количества времени. Этот способ пригоден для извлечения из воды загрязнений как малой, так и высокой полярности (в зависимости от природы используемых сорбентов). Величина пробы воды и химические свойства контролируемых компонентов определяют способ проведения твердофазной экстракции — либо на картридже (патроне, заполненном сорбентом), либо на мембранных дисках. В качестве сорбентов чаще других применяют крупносетчатые пористые сорбенты, называемые смолами, например, амберлиты ХАД [162, 163, 186] (см. также рис. Х.12). [c.458]

    Оценка результатов хроматографического разделения путем анализа отдельных фракций — процедура относительно медленная, однако очень часто только таким методом можно получить важную специфическую информацию, а если анализируются радиоактивные материалы, то и повысить чувствительность обнаружения, Чаще всего используется автоматическая регистрация процесса разделения детектором, дающим на выходе электрический сигнал, интенсивность которого пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Этим же методом можно провести количественное определение. Обнаружение соединений в жидкостной хроматографии проводится различными способами. Мнопие детекторы оценивают различие в характеристике анализируемого соединения и элюента. В частности, этот принцип положен в основу спектрофотометрического детектирования в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Детекторы неселективного действия измеряют показатели преломления, проводимость или диэлектрическую проницаемость при тщательной температурной компенсации рабочей ячейки и ячейки сравнения. В некоторых типах детекторов растворитель перед вводом соединения в регистрирующий блок удаляется (например, пламенно-ионизационный детектор с подвижной нагреваемой лентой). Конструкция спектрофотометрических детекторов для высокоэффективной жидкостной хроматографии (особенно ультрафиолетового абсорбционного и рефрактометрического детекторов) хорошо разработана. Если для работы с одной колонкой объединяют два детектора, то сначала устанавливают УФ-детектор, а затем рефрактометрический детектор. [c.67]

    В настоящее время почти все физические методы исследования растворов и растворенных веществ, а также многие химические методы индентификации используют в качестве способов детектирования, и их принципы заложены в основу многочисленных конструкций. Предпочтение отдается детекторам, работа которых основывается на измерении физических свойств элюата. Детектор должен позволять автоматически измерять и записывать результаты обладать высокой чувствительностью и малой инерцион ностью его сигнал должен быть пропорционален концентраци разделяемых компонентов, а нулевая линия должна быть устой чива к уменьшению температуры, колебаниям давления и скорост потока на выходе из колонки. [c.186]

    ПИЯ в ТСХ, что сыграло нажпую роль в распрострапении этого метода и к совершенствовании многочисленных устройств для оптического детектирования. Кремер и Кране предложили тонкопленочную систему для хроматографического разделения и кондуктометрический детектор [15]. Фирма Паккард Инструменте (Англия) разработала автоматическую установку для детектирования в ТСХ с помощью газовых детекторов, подытожив многочисленные научно-исследовательские работы, проводившиеся в разных странах в этой области [16]. [c.8]

    Ван Дийк [17] описал метод и соответствующую конструкцию радиальной ТСХ с движением элюата от периферии к центру, что позволило объединить в единую систему разделение на тонком слое сорбента и детектирование различными устройствами, используемыми в колоночной жидкостной хроматографии. Фик [ 18] предложил способ и устройство для полярографического детектирования в ТСХ. Ряд исследователей, в том числе Сан/ ерс и Снайдер [19], наглядно проиллюстрировали преимущества разделения на тонких стержнях, внешняя поверхность которых покрыта тонким слоем сорбента. Брандт [20] предложил новый принцип функционирования автоматического ТСХ-анализатора, который лег в основу выпускаемого в настоящее время промышленностью прибора для массовых анализов. [c.8]

    В 20—30-е годы параллельно с широким внедрением в практику классических микроаналитических методов появилось множество их модификаций, не вносивших, однако, существенных изменений в основу метода [24—29]. Принципиальным шагом вперед было создание в 40-е годы метода пустой трубки [4, 30—32], предложенного для СН-анализа, разработка способа прямого определения кислорода [34—36], а в 50-е годы — введение кислорода в реакционную зону при определении азота по Дюма —Преглю [37]. Последний прием впоследствии сыграл большую роль при создании автоматических элементных анализаторов. Благодаря ему удалось в одном процессе совместить определение С и Н с определением азота по Дюма. Такое слияние двух методов в один открыло новые возможности более эффективного количественного окисления не только органических, но и элементоорганических соединений одновременно за счет совместного действия газообразного кислорода и связанного кислорода твердых окислителей. Работы в этом направлении удачно совпали по времени с интенсивным развитием газовой хроматографии как способа разделения газообразных веществ и термокондуктометрии как средства их детектирования. Именно такое совпадение позволило впервые в элементном анализе созда[ть способ одновременного определения из одной навески трех главных элементов-органогенов С, Н и N. Заложенный в этом методе принцип уже допускал осуществление полной автоматизации анализа [38—41]. [c.8]

    Методы отражательной рефрактометрии интенсивно изучаются и совершенствуются в связи с задачами анализа сильнопоглощающих и непрозрачных сред и автоматизации контрольно-аналитической аппаратуры. Автоматическая регистрация изменений показателя преломления становится важным методом контроля технологических процессов и привлекает все большее внимание как наиболее универсальный способ детектирования в жидкостной хроматографии. [c.7]

    Интегральные методы детектирования включают автоматическое титрование кислых или щс.точиых компонентов в выходящем потоке с автоматической записью [c.42]

    Детектирование по электропроводности раствора. Бер [9] описал простой метод, по которому органические кислоты, содержавшиеся в потоке газа, выходящем из колонки, поглощают раствором щелочи состав раствора определяют кондуктометрически и регистрируют автоматически. Аналогичный метод применяли для определения оснований, альдегидов и кетонов, используя следующие поглотительные растворы стандартный раствор кислот или солянокислый раствор гидроксиламина соответственно. [c.121]

    С 1957 г. начал серийно выпускаться автоанализатор фирмы Te hni on и занял господствующее положение во всех отраслях аналитической химии. Область его применения и аналитические возможности постоянно расширяются за счет введения дополнительных модулей. Модули этого анализатора выполняют следующие функции отбор проб, прокачивание растворов через систему, отделение нежелательных компонентов проб, нагревание, измерение и запись результатов. В настоящее время выпускаются блоки не только для видимой области спектра, но и для пламенной фотометрии, УФ-спектрофотометрии и флуориметрии. Используемый в этом автоанализаторе метод непрерывного потока не накладывает каких-либо ограничений на выбор метода детектирования. Требуется только согласовать измерительный прибор с автоанализатором, поэтому наряду с колориметрическим принципом, используемым в серийных приборах, могут использоваться и другие способы детектирования, например электрический,радиометрический или пламенно-ионизационный. Дифференциальные автоматические неравновесные колориметры для контроля и регулировки растворов в различных отраслях химического производства выпускаются, например, фирмой Вгап and Lubbe в Гамбурге, принципиальная схема которого показана на рис. 24 [60]. [c.252]

    Первоначально принципы автоматического детектирования газов были заимствованы в хроматографию из автоматического газового анализа. Так были использованы анализаторы, основанные на измерении теплопроводности, теплоты сгорания, плотности и др. Совёршен-ствование хроматографического метода и возросшее требование точно Сти и чувствительности измерения состава вызвали необходимость разработки новых принципов детектирования газов. Разработкой детектирующих устройств для газовой хроматографии заняты большие исследовательские и конструкторские коллективы. [c.5]

    Детектирование веществ автоматическим титрованием было впервые предложено Мартином и Джеймсом в их первой работе по газожидкостной хроматографии [Л. 126]. Вкратце метод состоит в следующем газ, выходящий из хроматографической колонки, проходит через кюветку для титрования, наполненную водой, к которой добавлен раствор индикатора. При поглощении раствором летучих кислот или оснований газов, выходящих иЗ хроматографической колонки, изменяется цвет раствора. Эти изменения измеряются фотоэлектрической системой. Усиленный сигнал управляет работой исполнительного механизма, который подает в кюветку титрат. Подача титрата прекращается в момент, когда раствор вещества в кюветке принимает прежнюю окраску. Объем титрата, который является мерой концентрации кислоты или основания в кюветке, измеряется и записывается регистратором. В качестве титрата используются щелочи и кислоты постоянной концентрации. [c.114]

Смотреть страницы где упоминается термин Детектирование, автоматические методы: [c.218]    [c.339]    [c.379]    [c.178]    [c.388]    [c.379]    [c.254]    [c.316]    [c.250]    [c.379]    [c.219]   
Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.70 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Автоматические методы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте