Полиацетали получение

Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере. [c.288]

Получение и общие свойства полиацеталей. При действии альдегидов на спирты в присутствии небольших количеств минеральных [c.138]

Свойства полиацеталей (при одинаковой степени замещения), полученных действием на поливиниловый спирт различных альдегидов алифатического ряда, изменяются в зависимости от ха-1)актера радикала альдегидной группы. С увеличением молекулярного веса этого радикала возрастают водостойкость, морозостойкость и эластичность полиацеталя, но снижается температура его размягчения, твердость и прочность (табл. 15 и рис. 85), а также увеличивается ползучесть в нагруженном состоянии или при повышении температуры. [c.290]

Из рассмотренных полиацеталей поливинилформаль имеет самые короткие боковые цепи. Поэтому он наименее растворим и имеет самую высокую температуру плавления. Нерастворим в обычных растворителях. Растворяется в таких соединениях, как уксусная кислота, муравьиная кислота, фенолы, пиридин и др. Практически из указанных соединений для получения лаков удалось применить фенолы (в производстве эмалированной проволоки), [c.163]

Как и в большинстве других процессов синтеза полимеров, исходные вещества для получения полиоксиметилена должны иметь высокую степень чистоты. Первой стадией процесса крупнотоннажного производства полиацеталя из формальдегида является приготовление раствора чистого безводного мономера в инертном растворителе при минусовой температуре. В патентной литературе описаны такие растворители, как пропан, циклогексан и ароматические углеводороды. Запатентовано также добавление диспергирующих агентов типа полиоксиэтилена, которые, как сообщается, способствуют образованию тонкодисперсного полимера, что в свою очередь облегчает последующее блокирование концевых групп. Полимеризация формальдегида инициируется такими катализаторами, как карбонилы металлов, фосфины, стибины и амины. Молекулярный вес продукта можно регулировать добавлением агентов обрыва и передачи цепи, например воды, этанола или муравьиной кислоты. Для уменьшения содержания в полимере полуацетальных групп его обрабатывают уксусным ангидридом, который ацетилирует концевые гидроксильные группы. Порошкообразный полиацеталь с защищенными концевыми группами промывают, сушат и направляют на склад. [c.264]

Реакция терефталевого диальдегида с гексаметиленгликолем приводила к получению трехмерного полиацеталя, который представлял собой эластичную резиноподобную массу, не растворимую в органических растворителях. Образование трехмерного продукта в этом случае происходит за счет взаимодействия двух альдегидных групп терефталевого диальдегида. Фениленовые группы играют роль мостиков, связывающих отдельные полиацеталь-ные цепи следующим образом [c.81]

В патентной литературе имеются также указания на использование низкомолекулярных кремнийорганических дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов для получения кремний-содержащих полиэфиров [146—149], полиамидов [150, 151] и полиацеталей [152]. [c.385]

Клеи, пригодные для склеивания металлов и неметаллических материалов, получают путем совмещения резорцино-формаль-дегидных смол с поливинилбутиральфурфуралем. Совмещение может быть осуществлено в процессе получения смолы в спиртовой среде или взаимодействием полиацеталя с готовой смолой. В качестве отвердителей рекомендуется использовать едкий натр или полимеры формальдегида . [c.93]

Получение блок-сополимера с полиацеталями возможно путем механохимического взаимодействия обоих гомополимеров [487]. Сополимеры, содержащие полиамидные, простые полиэфирные, полисилоксановые и поликарбонатные блоки в цепи, образуются при взаимодействии соответствующих мономеров с олигомерными фениленоксидами, содержащими концевые гидроксильные группы [488, 489]. Прививка стирола к полидиметилфениленоксиду [c.233]

Винилацетат — один из многотоннажных нефтехимических продуктов. Мировое производство его в 1970 г. составило около 1200 тыс. т. Он применяется для получения поливинил ацетатных эмульсий и клеев, поливинилового спирта, полиацеталей, в производстве сополимеров с акрилатами и с винилхлоридом. [c.330]

Катионную сополимеризацию окисей олефинов с олефиновыми соединениями приводили также в присутствии линейных полиацеталей [36]. Продукты представляют собой жидкие полиэфиры, содержащие гидроксильные концевые группы. Имеются сообщения, что они могут найти применение в качестве модификаторов в производстве полиэфиров и эпоксидных смол, а также для дальнейшей обработки последних с целью получения пластиков по реакции полиприсоединения с изоцианатами. [c.381]

Винилацетат — один из многотоннажных нефтехимических продуктов. Он применяется для получения поливинилацетатных эмульсий и клеев, поливинилового спирта, полиацеталей, в производстве сополимеров с акрилатами и с винилхлоридом. [c.247]

Однованный гомогенный способ получения полиацеталей осуществляется в присутствии кислоты, являющейся одновременно катализатором омыления поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта. Недостатком этого способа является также повышенный расход спирта. [c.144]

Исследование кислотно-каталитической деструкции полиацеталей было начато в 30-х годах Штаудингером [74, 75] в связи с разра-боткой технологии получения стабильного высокомолекулярного полиоксиметилена (ПОМ). Деструкция изучалась как в гомогенных, так и в гетерогенных условиях. [c.193]

Старение полиацеталей в естественных условиях различных климатических зон изучено достаточно полно, что позволяет сделать некоторые обобщения. На погодостойкость изделий (стандартных образцов) из полиацеталей заметное влияние оказывает способ их изготовления. Образцы, полученные литьем под давлением, быстро теряют внешний вид, на поверхности, наряду с мелением , появляются трещины в направлении, пер- [c.158]

В период 1950—65 гг. вводятся в строй заводы по получению ионообменных смол (г. Н. Тагил), полиэтилена низкого давления (г. Охта), полиацеталей (г. Ереван), создаются производства ударопрочного полистирола и его сополимеров, пенополиуретанов (г. Рошаль) и др. В результате производство пластических масс в стране возрастает с 160 тыс. т в 1955 г. до 800 тыс. т в 1965 г. В последующие годы расширяется производство новых термопластичных полимеров и вводятся в строй крупные специализированные заводы по получению винилацетата, по-ливинилбутираля, полиэфиров, сополимеров стирола, акрилонитри-ла и бутадиена в г. Дзержинске, Н. Полоцке и других городах. Объем производства пластмасс достигает к 1970 году 1670 тыс. т. Одновременно возрастают единичные мощности установок и внедряются непрерывные процессы. Так, например, мощность установок по производству полиэтилена высокой плотности возрастает с 2—3 до 60 тыс. т в год, полиэтилена высокой плотности с 3 до 70 тыс. т, полистирола с 3 до 30 тыс. т в год. [c.383]

Получение и общие свойства полиацеталей. При действирг альдегидов на спирты в присутствии небольших количеств минеральных кислот образуются соединения, называемые ацета--л ям и [c.161]

Очевидно, что формальдегид можно заменить другими альдегидами и иолучить целый ряд полимеров с различными характеристиками по температуре плавления, жесткости, растворимости и т. д. Кроме того, аце-тализация возможна н с готовой пряжей нли пленкой. Например, пленка, полученная по вышеописанному методу, погруженная в водный раствор бензальдегид-л (10%) и фосфорной кислоты (1%), в горячем спирте в течение нескольких часов свяжет значительное количество бензальдегида с образованием полиацеталя. [c.217]

Авторы полагают, что такой физико-химический подход представляет сегодня основу для современной и, главное, будущей химии и технологии процессов химической модификации полимеров. Такие важные и широко распространенные технологические процессы, как получение эфиров и других производных целлюлозы, производство поливинилового спирта, поливинилбутираля и других полиацеталей, хлорина и хлорполизтилена, полиамидокислот, полиенов из поливинилхлорида, из полиакрилонитрила и поливинилового спирта, формирование трехмерных сеток для разнообразных полимерных связующих и другие, — связаны самым непосредственным образом как раз с особенностями химического поведения частиц полимерной природы. [c.7]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Шостаковский, Жебровский, Меделяновская [371] установили, что при взаимодействии поливинилового спирта с винил-н. бутиловым и винилфениловым эфирами получаются полиацетали поливинилового спирта. Авторы предполагают, что реакция протекает через промежуточное образование смешанных неполных полиацеталей. Этот способ получения полиацеталей описан также в патенте [372]. [c.352]

Под этим названием мы будем понимать процесс ступенчатой полимеризации, протекающей с одновременным переходом (миграцией) атома водорода на каждом этапе реакции Миграционную полимеризацию за рубежом иногда называют также полиприсоединением (ро1уа(1(1111оп). По типу миграционной полимеризации протекают реакции гомоконденсации альде гидов, кетонов и других карбонильных соединений, а также образование полиацеталей. По этому же типу реакции протекает ооразование полиамидов и полиэфиров при взаимодействии Оыс-кетонов с диаминами или гликолями, получение полиуретанов, полимочевин и подобных им соединений, образующихся путем присоединения гликолей или диаминов к диизоциа натам. [c.51]

Измерены дипольные моменты поливинилацеталей, полученных при температурах полимеризации поливинилацетата, равных —40, 60 и 130° С дипольный момент ц на единицу цепи ацеталя соответственно равен 1,33 1,31 и 1,30 б. Увеличение г при низких температурах указывает на увеличение степени стереорегулярности полимера. В продуктах взаимодействия изотактического и синдиотактического поливигаилового спирта с RHO молекулы полиацеталей типа цис-2-6 и трансА-6 производных ж-диоксана имеют соответственно конформацию транс-транс-зятзгт и тракс-гоиг-конформации Исследован процесс термического старения поливинилацеталей 9i7-92o [c.582]

Полиоксиметилен - первый член ряда полиацеталей, получаемых реакцией полимеризации альдегидов. Реакпля полимеризации формальдегида была открыта более 100 лет назад. Браун [50] показал, что в зависимости от характера полимеризации, полимеризация и кристаллизация могут протекать последовательно или одновременно. Два способа полимеризации приводят к получению сильно различающихся полимеров. Последовательно полимеризация и кристаллизация протекают при катионной или анионной реакции полиприсоединения. Механизм анионной полимеризации в присутствии третичного алифатического амина и триизопропоксиалюминия можно представить следующим образом инициирование [c.375]

Модифицированные фенольные смолы, полученные совместной поликонденсацией с анилином, мочевиной, меламином, ароматическими углеводородами или совмещением С эпоксидными, полиамидньши смолами, полиацеталями, сополимерами бутадиена с акрил онитрил ом, кремнийорганическими смолами и т. п., существенно отличаются по термоустойчивости и свойствам карбонизованных продуктов. [c.193]

За последние несколько лет ассортимент изделий на основе интегральных термопластов значительно расширился. Разработана технология получения и налажен промышленный выпуск ИП на основе полиацеталей и их сополимеров [18, 31, 48—51 ], поли-сульфонов [19, 25, 31, 49, 52] и сополимеров этилена с винилацетатом [30, 53—56] изготовлены опытные изделия на основе полиакрилатов [57—59], в частности полиметилметакрилата [54—60], полиарилатов [61], полибутилентерефталата [18, 62], полифе-ннленсульфида [31] и полибутена-1 [63]. [c.11]

Техническое применение наряду с прочими соединениями нашли также полиамиды. Фирма Du Pont o. рекомендует тройной смешанный полиамид, полученный при ноликонденсации 38% капролактама, 35% гексаметилендиамннадипата и 27% гексаметилен-диамйнсебацината [1841], являющийся эффективным стабилизатором для полиацеталей с блокированными концевыми группами. [c.391]

Для увеличения адгезии и эластичности резорциноформальдегидные смолы модифицируют поливинилацеталямп. Клеи, пригодные для склеивания металлов и неметаллических материалов, получают совмещением резорциноформальдегидных смол с поливинилбутиральфурфуралем. Совмещение может быть осуществлено в процессе получения смолы в спиртовом растворе или взаимодействием полиацеталя с готовой смолой. В качестве отвердителей рекомендуется использовать едкий натр или полиформальдегид [70]. [c.72]

Молекулярный вес полиацеталя (305) определяется соотношением 1,3-диоксепана и гликоля. На обоих концах полиацетальной цепи обнаружены гидроксильные группы. Взаимодействие этого соединения с диизоцианатами приводит к получению полиуретановых эластомеров, обладающих хорошей морозостойкостью [c.352]

Вместо циклических формалей использовали также линейный полиацеталь. Так, эфират фтористого бора добавляли к полиа-цеталю, приготовленному из бутандиола и формальдегида. К этой смеси по каплям приливали стирол при 70°. Получен маслянистый продукт. В ИК-спектре этого продукта обнаружены полосы поглощения, которые нельзя приписать исходному полиацеталю, мономеру стирола или полистиролу. Таким образом показано, что звенья стирола распределены между ацетальными связями [c.384]

Некоторое внимание было уделено синтезу виниловых полимеров, содержащих остатки цианиновых красителей, присоединенные к углеводородной цепи. Первые вещества этого типа были описаны Спрагом цианин с Л -гидроксиалкильной группой в качестве заместителя конденсируется с полимером, содержащим функциональные группы, способные этерифицировать гидроксил, например, с сополимерами поли(акрилоилхлорида) и малеинового ангидрида. Полученные таким образом недиффундирующие вещества находят, в частности, применение в фотографии в качестве светофильтров [478]. Кроме того, были предложены полимеры, содержащие сульфогруппы, например полиацеталь, образованный поливиниловым спиртом и о-сульфобензальдегидом они должны были играть роль аниона цианинового красителя (оксазолинстирилового). Вещества эти диспергируются в желатине и используются как светофильтры [479]. [c.285]

Благодаря этому мы смогли получить практически чистый препарат полиацеталя эритроновой и глиоксиловой кислот. Полученный новый тип трикарбоксицеллюлозы обладает волокнистой структурой, относительной устойчивостью к кислому гидролизу и высокой ионообменной способностью (до [c.323]

Из рассмотренных полиацеталей поливинилформаль имеет самые короткие боковые цепи, и поэтому он отличается наименьшей растворимостью и самой высокой температурой плавления. Этот полиацеталь нерастворим в обычно применяемых растворителях растворяется он в таких соединениях, как уксусная кислота, муравьиная кислота, фенолы, пиридин и др. Практически из указанных соединений для получения лаков удалось применить фенолы (в производстве эмалированной проволоки). Поливинилэтилаль растворяется в кетонах, сложных эфирах и ароматических углеводородах. Поли-Бинилбутираль, имеющий наиболее длинные ответвления, хорошо растворим в этиловом и бутиловом спиртах и из рассмотренных полиацеталей имеет самую низкую температуру размягчения (60—65° С). Этот полимер, в отличие от других, является мягким. С увеличением длины цепи альдегида водостойкость поливинилацеталей ухудшается. С увеличением числа ацетальных групп и соответственно уменьшением свободных гидроксильных групп в поли-ацетале, улучшаются электроизоляционные характеристики полимера. [c.141]

Кроме эмальлака винифлекс, в производстве эмалированных проводов применяется другой эмальлак на полиацеталевой основе под названием метальвин (разработан НИИ полимеризацион-ных пластмасс), отличающийся от первого тем, что вместо смешанного полиацеталя (поливинилформальэтилаля) в его рецептуру входит поливинилформаль. Технологический процесс получения этих смол отличается только в конечной стадии ацеталирования. В одном случае на поливиниловый спирт действуют последовательно двумя альдегидами (формальдегидом и ацетальдегидом), а в другом только формальдегидом. При получении поливинилформаля процесс протекает также в гетерогенной среде, так как в результате реакции из раствора выпадают твердые частицы полимера. Степень замещения гидроксильных групп у смолы метальвин меньше, чем у смолы винифлекс и составляет 68—72%. [c.148]

Деструкция в гомогенных условиях исследовалась либо в расплаве, либо в органических растворителях. Как и для низкомолекулярных ацеталей (гл. II) принималось, что лимитирующей стадией процесса является распад протонированной формы [76]. Для полиацеталей установлен первый порядок константы скорости от концентрации кислоты [77—80], скорость деструкции при ацетолизе зависит от константы диссоциации используемых кислот (табл. VII.2). Полученное соотношение описывается уравнением Бренстеда [c.193]