Адсорбция этилена

Адсорбцию этилена на никеле и на других аналогичных металлах можно представить протекающей через разрыв двойной связи по схеме [c.49]

Рис. 2.11. Вклад специфических межмолекулярных взаимодействий в теплоту адсорбции этилена цеолитами X, оцененный по разности начальных теплот адсорбции этилена и этана, в зависимости от радиуса г катиона

Энергию такого взаимодействия можно приближенно вычислить на основе модели распределения зарядов в молекуле адсорбата и в гидроксильной группе поверхности адсорбента. В случае адсорбции этилена или бензола на силикагеле эта энергия составляет до 2—4 ккал моль. [c.499]

Значение геометрического фактора в катализе подтверждено экспериментально. Например, при адсорбции этилена на никеле в результате разрыва двойной связи расстоянию между атомами [c.137]

Нахождение атом-атомного потенциала ф (sp )... С(г тс) из адсорбции этилена и проверка возможности го переноса на другие алкены [c.175]

Рис. 28. Схема адсорбции этилена на никеле (вверху) простые. плоскости кристаллов никеля (внизу).

Активированная адсорбция этилена на никеле, азота на железе, водорода на никеле, окиси углерода на МпОз и окиси никеля (I) хорошо описывается уравнениями (III.83) — (III.87). Уравнение кинетики адсорбции, аналогичное уравнению (111.83), может быть получено из общего уравнения (III.77) и характерно для равномер-но-неоднородной поверхности, для которой выполняется логарифмическая изотерма адсорбции. [c.61]

Рис. 2.13. Разность начальных теплот адсорбции этилена цеолитом МеК аХ и цеолитом NaX в зависимости от степени обмена Ка+ на и Са +

НИИ. в расчете Фа . .. z для адсорбции этилена и бензола были учтены поляризуемости и диамагнитные восприимчивости входящих в [c.220]

Из схемы дублетной адсорбции этилена на катализаторе [c.78]

В системе метан — этилен, наоборот, преимущественная адсорбция этилена усиливается при контакте углеводородов с силикатной поверхностью. Коэффициент разделения в одинаковых условиях на силикагеле составляет 19,0, а на угле 15,4. [c.309]

Например, при адсорбции этилена на поверхности металлов происходит раскрытие двойной связи с образованием двух связей с атомами поверхности металла. Очень слабая полоса поглощения при 3020 см указывает на то, что также протекает диссоциативная адсорбция. [c.179]

Адсорбция пропилена и более высокомолекулярных олефинов отличается от адсорбции этилена более прочной связью. Если теплота адсорбции этилена на оксидах равна 62-84 кДж/моль, то для пропилена, бутенов и т. д. начальные теплоты адсорбции составляют 146-188 кДж/моль. На основании кинетических и изотопных измерений ряд исследователей предложили диссоциативную адсорбцию олефиновых углеводородов в качестве начальной стадии различных каталитических реакций. [c.704]

Адсорбция органического субстрата также приводит к деформации его молекулы с разрыхлением и разрывом связей и к образованию связей с катализатором. Имеющие место химические взаимодействия сопровождаются выделением большого количества теплоты (например, при адсорбции этилена на никеле - около 250 кДж/моль). Изучение нестойких соединений, образующихся при взаимодействии органических веществ с катализатором на его поверхности и неразрывно связанных с ним, является очень трудной задачей. Тем не менее аналогии между гетерогенными и гомогенными, катализируемыми и некатализируемыми реакциями в сочетании с данными физико-химических исследований позволили представить вероятную структуру поверхностных соединений и, используя эти представления, объяснить важнейшие экспериментально установленные химические особенности процесса гидрирования. [c.26]

Избирательность адсорбции цеолитов в отношении этилена и их адсорбционную способность в начальной области изотермы можно повысить в результате ионного обмена. Это изменение свойств находится в непосредственной связи с энергией взаимодействия л-электронов этилена с катионами адсорбента [6 . Взаимодействие адсорбат — адсорбент особенно велико в серебряных формах цеолитов. На рис. 17,4 приведена изотерма адсорбции этилена на цеолите А Х при 35 °С прн степени обмена катиона Ка" " на катион Ag 90% т- [c.346]

Добавляя к носителю акцептор электронов, т. е. создавая Р-проводник , можно значительно ускорить стадию адсорбции этилена. Добавка примеси донорного типа повышает активность адсорбции каталитического комплекса к носителю. Не исключено, что таким путем можно синтезировать однокомпонентные высокоактивные катализаторы, необходимые для реакций, проводимых в жестких условиях, например, для полимеризации этилена в растворе. Использование таких комплексных катализаторов, не требующих добавления металлорганических соединений в реакционный объем, позволило бы упростить технологическую схему процесса получения ПЭ в растворе. Катализаторы такого типа, возможно, послужили бы основой нового класса иммобилизованных катализаторов . [c.187]

Построение десорбционной кривой из изотермы адсорбции этилена на цеолите NaX при 25 С. [c.203]

Изотермы адсорбции этилена на различных адсорбентах при 20 С [c.345]

Изотерма адсорбции этилена на цеолите AgX при 35 °С. [c.346]

Метод ЯМР использовался также при изучении адсорбции этилена на цеолитах NaY и aY. При малых величинах адсорбции ( 3 см /г) в спектре наблюдается широкая линия, появляющаяся в результате специфической адсорбции этилена на ионах кальция. С увеличением количества адсорбированного этилена ширина линий уменьшается. При очень больших величинах адсорбции появление характеристических линий метильных групп и полиэтилена свидетельствует о протекании полимеризации [123]. [c.677]

Это, во-первых, так называемый ударный механизм, по которому соединение кислорода с этиленом происходит при столкновении молекулы этилена из газовой фазы с хемосорбированным па поверхности серебра кислородом . При этом предполагается, что хемосорбция этилена на серебре не происходит, а кислород может находиться в атомарном виде. Основанием для таких предположений является отсутствие заметной адсорбции этилена на чистом серебре, свободном от кислорода. [c.288]

В случае, например, молекулы этилена или бензола оси электронных облаков, образующих л-связи, расположены перпендикулярно плоскости двойной связи в этилене или плоскому кольцу атомов углерода в бензоле. При адсорбции этилена и бензола их молекулы располагаются на поверхности плоско. Если поверхность адсорбента обладает гидроксильными группами (поверхность силикагеля, алюмосилнкагеля или гидроокиси магния) или выдвинутыми катионами (поверхность каналов цеолита), то на близких расстояниях возникает специфическое взаимодействие между этими гидроксильными группами или катионами и тс-электронами этилена или бензола, которое в известной степени Аналогично водородной связи [c.499]

Рис. Х,11. Рассчитанные (кривые) и опытные (точки) значения константы Генри К1 для адсорбции этилена (1), пропилена (2) и бутена-1 (3) на базисной грани графита (расчет) и иа графитированной термической саже (опыт).

В табл. Х,13 приведены рассчитанные и опытные значения и Л5Г, а также рассчитанные значения АСу для адсорбции этилена, пропилена и бутена-1. Рассчитанные и опытные значения А 7х и А5 близки. [c.335]

С помощью сделанных упрощений мы вычислили величину для адсорбции этилена, бензола и нафталина на гидроксилированной поверхности силикагеля. [c.41]

В отличие от своих предшественников В. С. Гутыря и М. А. Далии по достоинству оценили огромное значение, которое имеет концентраци) этилена в реакционной га.човой смеси. Повышение ее путем адсорбции этилена на активированном угле привело к резкому улучшению всех параметров процесса. Второй важный момент, в значительной степени онредоляюш,ий скорость образования этилсерной кислоты, а следовательно, и все показатели процесса, был обуслои.1ец интенсивностью контакта этилена с серной кислотой. Поэтому усилия ученых были направлены в основном на разработку реактора, обеснс чир.ающего достаточную интенсивность контакта. [c.5]

В механизме Твига—Райдила [46] сильная адсорбция этилена препятствует адсорбции Нг и последняя возможна только при реакции с адсорбированным этиленом [c.82]

Схема электрогидрирования (8.12), согласно которой в процессе участвуют два компонента в адсорбированном состоянии, является, по-видимому, наиболее распространенной, но не единственной. Электрогидрирование может осуществляться, когда в адсорбированном состоянии находится только один из компонентов, например адсорбированный водород или адсорбированное органическое вещество. Подобные схемы соответствуют протеканию процесса электрогидрировании по так называемому ударному механизму, поскольку переходное состояние реакции образуется при этом адсорбированным компонентом и молекулой второго компонента, находящейся в жидкой фазе вблизи адсорбированного. Такой механизм предложен для гидрирования этилена на никелевом катализаторе в щелочном растворе. В этой системе, вследствие значительной гидрофильности никеля, адсорбция этилена отсутствует, а водород хорошо адсорбируется и практически полностью покрывает поверхность электрода. Гидрирование осуществляется путем взаимодействия адсорбированных атомов водорода с молекулами этилена, поступающими из объема раствора (А. Г. Пшеничников и сотр.). [c.283]

Прежде всего было установлено, что полученный атом-атомный потенциал <рс (лрз)... с(гтс) дает при адсорбции этилена на ГТС заниженные значения 1п [если принять, что фн... с(гтс) (9.44) остается неизменным]. Таким образом, межмолекулярное взаимодей- ствие с ГТС атомов углерода молекул, находящихся в конфигурации 5р2, сильнее, чем в рассмотренном выше случае адсорбции молекул с атомами углерода в конфигурации хр . Уменьшение Кг и 1 при адсорбции на ГТС этилена по сравнению с этаном (см. табл. 1.2) происходит за счет уменьшения числа атомов водорода в мо- лекуле этилена по сравнению с молекулой этана. Этот пример показывает, что адсорбция на ГТС позволяет выявить влияние на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов углерода в молекулах углеводородов. [c.175]

Рис.. 11.9. Рассчитанные (линии) и экспериментальные (точки) значения константы Генри Krfi, с, 1 при разных температурах для адсорбции этилена и бензола цеолитом NaX

На рис. 5 представлена диаграмма X—У, из которой отчетливо видна избирательность адсорбции этилена по сравнению с этаном. Такую же избирательность, но в более слабой степени обнаруживает силикагель, но она полностью отсутствует у активированного угля. Относительная летучесть а, как и в равновесиях пар — жидкость, определяется отношением (УСгНб С2Нб)/(УС2Н4ХС2Н4). Измеренные при У — 0,50 значения а для трех рассматриваемых адсорбентов приведены ниже. [c.70]

По кривым, представленным на рис. 9,10 и значениям равновесной статической активности согласно изотермам адсорбции этилена рассчитывается зависимость объема педесорбированного этилена в процессе отдувки при разном удельном расходе азота. Эти данные для трех температур приведены на рис. 9,11. [c.202]

Расчеты десорбционных кривых этилена, выполненные на основании изотерм адсорбции при температурах 25, 50, 75. 200 и 300 °С, позволили сделать вывод, что достаточно быстрая десорбция этилена может быть достигнута уже ири 75 °С, однако большой удельный расход отдувочного газа (1 л/г цеолита) исключает возможность получения в данном случае концентрированного этилена в газах десорбции Если пршшть согласно изотермам,что в процессе адсорбции этилена при 25 °С из смеси, содержащей 3% С2Н4, 1 г цеолитов поглощает 27 см , а при десорбции выделяется 90% поглощенного этилена, то в га.зе десорбции при 75 °С будет содержаться лишь около 4,3% этилена. С повышением температуры расход отдувочного газа резко снижается, в результате чего, например при 200 С, концентрация этилена в газах десорбции может быть повышена до 30%, а при 300 С-до 50%. [c.204]

На рис. 15,8 представлены изотермы адсорбции этилена, пропана и пропилена па силикагеле. Адсорбция двух компонентов, у которых наличие двойной связи в молеку.те проявляется в приблизительно равной дополнительной энергии адсорбции, приводит к тому, что избирательность адсорбции в системе этилен — пропилен как на анионном адсорбенте — силикагеле, так и на электронейтраль-ном активном угле нриблизительно одинакова (рис. 15,9 и 15,11). [c.305]

В то же время усиление энергии адсорбции этилена на силикагеле за счет специфической составляющей по сравнению с энергией адсорбции пропана, обя-занног действию только дисперсионных сил, приводит к снижению избирательности адсорбции этой смеси на силикагеле по сравнению с избирательностью адсорбции на активном угле (рис. 15,10 и 15,11). [c.305]

Согласно второй точке зрения, происходит одновременная хемосорбция кислорода и этилена на поверхности катализатора, поэтому кислород и этилен должны конкурировать между собой в борьбе за поверхность катализатора. Это представление согласуется с кинетическими данными об адсорбции этилена и о его тормозящем действии и подтверждается специально поставленными экспериментами Так, например, этилен даже при тех температурах, когда его окисление не происходит, адсорбируется на катализаторе и снижает работу выхода электронов серебра - Уменьшение работы выхода не удается объяснить уменьшением количества хемосорбированного кислорода при его реакции с этиленом. Можно допустить, что электроны смещаются от этилена к серебру или к хемосорбированному на его поверхности кислороду, вследствие чего сам этилен приобретает положительный заряд. Работа выхода электронов серебра снижается тем больше, чем выше парциальное давление этилена в газовой смеси и чем выше температура. Все это указывает на то, что одновременная адсорбция этплена и кислорода на серебре существенно отличается от адсорбции этих же веществ в отдельности. Механизм этого процесса подтверждается также методом конкурирующих реакций . [c.288]

Изотермы адсорбции этилена па различных сорбен-тах представлены на рис. 17,1. Сравнительная ха- f. рактеристика адсорбционной способности различных адсорбентов показывает, что в отношении адсорбции углеводородов метанового ряда цеолиты не имеют преимуществ перед активными углями. [c.345]

В табл. 17-5 приведены данные по совместной адсорбции этилена и двуокиси углерода на цеолите СаА [23]. Коэффициент разделения при 25 °С, атмосферном давлении и соотношении компонентов в газовой фазе 1 1 составляет 3,75. Высокая энергия фазового перехода при ноглощ ении двуокиси углерода вызывается взаимодействием квадруполя молекулы с активными центрами — катионами цеолита [24]. [c.353]

На основании ириме-иимости уравнения (14) для обработки опытных данных по кинетике гидрогенизации этилена подтверждается выдвинутое Тейлором и Бернсом [36] предположение о сильной адсорбции этилена н слабой адсорбции водорода и этана поверхностью медно-магиезиевого катализатора. Малые конверсии исходных веществ были использованы авторами в работе [19] для того, чтобы свести к минимуму влияние выделяющегося в процессе гидрогепизации этплепа тепла, так как реакция является экзотермической. [c.15]

Авторы работы [106] подробно изучили взаимодействие этилена с различными катионными формами цеолита типа X. В этой работе ИК-спектры сопоставляются с калориметрически измеренной теплотой адсорбции этилена на Ag-, d-, Ba-, Са- и Г а-фор-мах цеолита X. Теплота адсорбции изменяется от 8,6 ккал/моль на NaX до 18,1 ккал/моль па AgX. С цеолита AgX этилен не десорбируется при вакуумировании при 200 С, тогда как с NaX он удаляется уже при комнатной температуре. Так же прочно, как и на AgX, этилен адсорбируется и па GdX. Изучение спектров позволило сделать вывод, что на всех цеолитах, кроме AgX, адсорбированные молекулы этилена сохраняют вращательную степень свободы. Чтобы объяснить такую различную адсорбцию, авторы [106] предложили схему, согласно которой при адсорбции этилена на AgX образуется дативная связь с переходом a-электронов серебра на л -орбитали этилена. Дальнейшее изучение показало, что прочно связанные молекулы этилена (4,4 молекулы на полость) взаимодействуют с ионами серебра, локализованными на Степках больших полостей (. [еста Зцт) [107]. >.1енее прочно связанные молекулы (3,6 молекулы на полость) взаимодействуют с ионами серебра в местах Зц- Расположение катионов в цеолите AgX неизвестно, однако имеются данные, согласно которым в цеолите типа Y иопы серебра занимают все места 3jj. [c.675]

При хемосорбции кислорода серебро становится похожим на переходный металл и приобретает способность адсорбировать этилен . Адсорбированный кислород и этилен могут взаимодействовать друг с другом и с катализатором и образовать активный комплекс. Возможно, что прн избытке кислорода лимитирующей стадией каталитического процесса может быть адсорбция этилена, при избытке этилена — адсорбция кислорода, а в промежуточных случаях — реакция образования активного комплекса. При этом избирательность зависит от прочности связи адсорбированных реагентов с поверхностью катализатора . Пока еще остается неяс- [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология