Адсорбция этилена на металлах

Механизм реакции полностью не выяснен. В настоящее время экспериментально установлено, что как этилен, так и водород взаимодействуют с поверхностью никеля с выделением энергии (250 и 125 кДж/моль соответственно). Это дает право утверждать, что собственно реакции предшествует активированная адсорбция алкена и водорода на находящихся на поверхности катализатора атомах металла, в результате чего происходит ослабление п-связи в алкене и связи Н—Н в молекуле водорода, вплоть до полного разрыва. Последнее можно подтвердить тем, что в присутствии никеля в смеси газообразных водорода и дейтерия быстро наступает равновесие [c.34]

Рис. 13.13. Механизм каталитической реакции этилена с водородом на поверхности металла а -водород и этилен адсорбируются на поверхности металла б-разрыв связи Н—Н с образованием адсорбированных атомов водорода -миграция атомов водорода к адсорбированному этилену и связывание с его углеродными атомами г-ослабление адсорбции молекулы поверхностью металла в результате образования новой связи С—Н и высвобождение этана.

Присоединение водорода к алкенам, которое осуществляется только под действием соответствующих металлических катализаторов, таких как, например, Ni, Р1 и Рс1, приводит обычно к образованию г ггс-продуктов. Нескомпенсированные валентности тех атомов металла (например, никеля), которые расположены на поверхности кристалла, в отличие от скомпенсированных валентностей атомов металла, расположенных внутри кристалла, направлены преимущественно в стороны от поверхности. В результате, и это существенно, как этилен, так и водород реагируют с поверхностью металла экзотермически и обратимо. Молекулы этилена адсорбируются на поверхности металла за счет своих я-электронов, чего не происходит с этаном. В молекулах водорода нет таких я-электронов, но экзотермическая адсорбция водорода на поверхности металлов свидетельствует о значительном ослаблении связи между атомами. [c.186]

Адсорбция углеводородов на поверхности металла сильно зависит от присутствия там кислорода. Исследование адсорбции этилена показало [ПО, 111, 114], что на чистой поверхности серебра этилен не адсорбируется. Если же эту поверхность покрыть кислородом при 95 °С [112], в зависимости от концентрации кислорода количество адсорбированного этилена изменяется. Кривая 1 имеет максимум (рис. 12), соответствующий 0,08—0,09 см Ог на 1 м поверхности, а увеличение или уменьшение этого количества понижает заполнение серебра этиленом. Если поверхность серебра обработать кислородом при 200°С, то на кривой 2 адсорбции этилена появляется два максимума первый соответствует 0,045 см Ог на 1 м а второй 0,10 см /м дальнейшее увеличение количества кислорода полностью подавляет адсорбцию этилена [ИЗ]. [c.47]

Поверхностные соединения, образующиеся при адсорбции углеводородов на различных металлах, не одинаковы. На серебре при взаимодействии с этиленом возникают формы, которые не обнаружены на платине. При адсорбции насыщенных углеводородов на металлах возникают формы, близкие по строению к радикалам при окислении они превращаются только в СО2 и Н2О. Природа поверхностных соединений влияет на направление окисления углеводородов. Поэтому возможность регулирования структуры поверхностного соединения, возникающего при взаимодействии различных углеводородов с поверхностью катализатора, позволит управлять селективностью окисления. [c.51]

Исследования адсорбции и каталитических реакций на таких гранях монокристаллов привели к некоторым поразительным результатам. Величины физической адсорбции и хемосорбции и теплоты адсорбции на разных гранях заметно различаются [221. Скорости реакций водорода с кислородом на меди и водорода с этиленом на никеле [15] отличаются на разных гранях, причем во время реакции между водородом и кислородом происходит существенная перестройка металлического кристалла, при которой некоторые грани становятся шероховатыми, образуются новые небольшие, преимущественно ориентированные грани и на некоторых гранях — наросты из порошкообразного металла. С другой стороны, в ходе реакции водорода с этиленом никель изменяется незначительно. Необходимость дальнейшего изучения этих и других реакций на гранях монокристаллов очевидна. [c.186]

При адсорбции углеводородов на металлах можно идентифицировать связи С — Н, содержащиеся в а) —СН3-, —СНз- или —СН-группах, атом углерода которых полностью насыщен и связан с другими группами ординарными связями, б) —СНз- или —СН-группах с углеродом, образующим двойную связь с каким-либо другим атомом, и в) —СН-группах с углеродом, связанным тройной связью. Идентификация производится по положению пиков и некоторые выводы о соотношении различных типов связей удается делать по относительным интенсивностям. Исследования такого рода подтвердили [32, 34, 40], например, что этилен может адсорбироваться за счет л-связей, образуя насыщенные —СН2-группы, или в результате диссоциации, давая —СН-группы, однако было показано также, что некоторые из углеродов —СН-групп связаны ординарной связью стремя другими атомами наряду с некоторым количеством их в форме НС = СН. Поэтому имеется большая вероятность того, что существуют кратные связи с поверхностью в том смысле, что атом углерода может быть связан с несколькими атомами поверхности. Кроме того, доказано, что присутствие [c.194]

Практического применения в катализе элементы подгруппы Сг в виде свободных металлов не имеют, и исследование их каталитических свойств обычно носит теоретический характер. Бик с сотрудниками [230] изучал механизм гидрирования этилена на различных металлических катализаторах и в связи с этим исследовал адсорбцию этилена и водорода. Авторами показано, что для гидрирования этилена при комнатной температуре и атмосферном давлении водород должен быть адсорбирован в виде атомов этилен до акта гидрирования не адсорбируется [50], а отрывает от поверхности два атома водорода. В момент отрыва водорода от поверхности [c.85]

В то время как обмен этилена идет со сравнимыми скоростями на всех четырех металлах, скорости обмена этана заметно различаются для различных катализаторов. Например, Ре-пленки неактивны в реакциях обмена вплоть до 370° С, при этой же температуре наблюдается диссоциативная адсорбция этана. Различие в поведении одних и тех же металлов в реакциях этан — Ог и этилен — Оз говорит о том, что медленной стадией в реакции обмена этана с Ог является диссоциативная адсорбция углеводородов. [c.87]

Каталитическую активность кобальтового, никелевого, железного, медного и серебряного катализаторов авторы [287] связывают со способностью указанных контактов адсорбировать водород и гидрируемые соединения. Адсорбция водорода на N1 и Со намного сильнее, чем на Ре, Си и Ag, что коррелирует с каталитической активностью. Железо больше других металлов адсорбирует этилен и, по-видимому, поэтому является более активным катализатором, чем медь и серебро. [c.97]

Гидрирование этилена на меди при 250° связано со значительной адсорбцией как водорода, так и этилена. Адсорбция этилена на меди, по-видимому, связана с переходом электронов от металла к этилену. [c.176]

Робертс [245] обраш ал внимание на то, что изучение связи между теплотой адсорбции и теплотой образования может оказаться очень важным моментом в обш ем понимании процесса катализа. Он показал [245], что для многих металлов значения теплот образования окислов, нитридов, гидридов и сульфидов лишь незначительно отличается от теплот адсорбции соответствующих простых двухатомных молекул на чистых металлических поверхностях. Совсем недавно Танака и Тамару [246] сформулировали общее правило, согласно которому начальные теплоты хемосорбции таких газов, как кислород, этилен, азот, водород и аммиак, на различных металлических поверхностях могут быть определены по следующему эмпирическому уравнению [c.109]

Перенапряжение безбарьерного разряда в этиленгликоле практически совпадает с таковым в воде (при плотности тока 10 а см и 20° С соответствующие средние значения в гликоле и воде составляют 400 и 413 мв, т. е. различие между ними примерно порядка ошибки опыта). Вместе с тем в области обычного разряда в отсутствие 1 31-эффектов перенапряжение в этилен-гликоле на 0,1 в ниже [55, 56]. Именно таких соотношений в принципе следовало ожидать. Разница в перенапряжениях обычного разряда для разных растворителей — явление вполне обычное. Для безбарьерного же разряда энергия активации определяется в первую очередь энергией адсорбции водорода, которая на ртутном катоде для разных растворителей практически одинакова. Здесь, конечно, следует учесть еще небольшое слагаемое, связанное с взаимодействием растворителя с поверхностью металла, однако можно ожидать, что для обоих гидроксилсодержащих растворителей — воды и этиленгликоля — этот эффект близок по величине. [c.51]

По данным различных авторов, теплота адсорбции кислорода на серебре по мере заполнения поверхности изменяется в пределах от 40 до 540 кДж/моль [35, 36]. Теплота адсорбции кислорода на серебре при высоких степенях заполнения намного меньше теплот хемосорбции кислорода на других металлах, и, возможно, именно поэтому серебро является единственным металлом, на котором этилен окисляется до этиленоксида. [c.29]

Иного мнения придерживаются авторы работы [ 44-46J, которыми изучены адсорбция кислороде и окисление этилена на грани ill монокристалла серебра. Установлено, что наряду с адсорбцией кислорода в различных формах часть его растворяется в металле. По мнению авторов, оба продукта (этилен-оксид и диоксид углерода) образуются из одной и той же формы адсорбированного киспорода - атомарного растворенный в серебре кислород подавляет глубокое окисление этилена. Очевидно, что в данном случае речь идет только о той части растворенного кислорода, которая находится в приповерхностном слое частиц серебра. В работе [45] на гранях монокристалла серебра (ill) и но было изучено окисление этилена в этиленоксид и проведено сравнение их активности с серебром на носителе. Показано, что соотношение скоростей образования этиленоксида, рассчитанных на один атом серебра, на этих катализаторах равно 50 100 1. Авторы объясняют это различие разной скоростью диссоциации киспорода на поверхности серебра. [c.31]

Адсорбция этилена на металлических катализаторах и его гидрирование были предметом многочисленных исследований в течение 30 лет. В основном были развиты две теории хемосорбции этилена на металлах. Это диссоциативная теория, согласно которой при адсорбции этилен распадается на две или большее число фрагментов и ассоциативная теория, по которой молекула эти.т1ена хемосорбируется как целое. Исследование адсорбции и гидрирования этилена тесно связано с изучением реакции дейте-рообмена с этиленом, и любой постулированный механизм реакции должен учитывать оба эти процесса. [c.18]

При хемосорбции кислорода серебро становится похожим на переходный металл и приобретает способность адсорбировать этилен . Адсорбированный кислород и этилен могут взаимодействовать друг с другом и с катализатором и образовать активный комплекс. Возможно, что прн избытке кислорода лимитирующей стадией каталитического процесса может быть адсорбция этилена, при избытке этилена — адсорбция кислорода, а в промежуточных случаях — реакция образования активного комплекса. При этом избирательность зависит от прочности связи адсорбированных реагентов с поверхностью катализатора . Пока еще остается неяс- [c.288]

Адсорбцию этилена на никеле но де-Буру [151 ] можно представить в виде возможных структур, показанных на рис. 24. Эйшенс [151 ] исследовал спектры хемосорбпрованных олефиповых углеводородов на никеле и показал, что адсорбция может быть ассоциативной или диссоциативной в зависимости от условий. Если поверхность металла содержит атомы водорода, то этилен находится [c.50]

В общем случае начальные теплоты адсорбции на различных металлах располагаются в определенном порядке независимо от прир-оды адсорбата (по, К р-айней мере это справедливо для таких обычных ад-сор-батов, как водор од, азот, аммиак, окись углерода, этилен и ацетилен), убывая в следующей последовательности Та>- >Сг>-Ее>Ы1> >НЬ>Си>Аи (рис. ХУ- ) [11]. Поэтому можно предположить, что, во-первых, при хемосорбции наибольшей активностью отличаются иере- [c.524]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

Общая картина гидрогенизации этилена на металлах VHI группы достаточно ясна. На поверхности присутствуют только адсорбированный этилен, этильные радикалы и атомы водорода, а других промежуточных соединений, вероятно, не образуется. Константы скорости их взаимопревращений и реакций сильно меняются при переходе от металла к металлу в зависимости от их расположения в периодической таблице. Наибольшее различие наблюдается в силе адсорбции этилена на различных металлах, которая и определяет, будет ли происходить реакция изомеризации или реакция обмена. Основная трудность в установлении механизма — это отсутствие достаточного количества точных сведений о кинетике различных возможных процессов обмена, в случае иридия и особенно платины такую информацию вообще трудно получить. Однако можно надеяться, что уже в недалеком будущем механизм гидрогенизации этилена на металлах VIII группы станет известен. [c.407]

Кобальт и родий имеют одинаковую селективность, что, возможно, обусловлено отсутствием противоположно действующих факторов, которые наблюдаются при реакции на металлах VIII и VIII3 групп. Термодинамический фактор, по-видимому, должен незначительно сказываться при катализе на осмии, иридии и платине, так как эти металлы показывают более низкую селективность, чем металлы второго ряда, несмотря на то, что они обладают более низкой активностью при гидрогенизации этилена. Это хорошо видно в случае осмия и иридия, где образующийся в реакции этилен конкурирует при адсорбции на поверхности с оставшимся ацетиленом, и селективность в статической системе [71,84]зависит главным образом от степени превращения однако для реакции на платине это не имеет значения [71]. [c.427]

Как можно предположить, это, по-видимому, связано с сильной адсорбцией олефинов на платине и с более слабой адсорбцией их на палладии. На основании этого следует провести параллель между больщой вероятностью десорбции олефина и его, следовательно, сравнительно слабой адсорбцией на рутении, осмии и родии, с одной стороны, и неустойчивостью этиленовых комплексов этих металлов — с другой. Рассуждая аналогичным образом, можно прийти к выводу, что комплексы иридия с олефинами должны быть устойчивы, подобно комплексам платины. К сожалению, в данном случае уже нельзя провести сравнение между этими металлами. Такая зависимость наводит на мысль, что природа связи при адсорбции олефина и в комплексах металла солефином— одна и та же, т. е. это я-связь. Согласно имеющимся данным, металлы, образующие комплексы с этиленом, будут также давать комплексы с другими олефинами, и наоборот в катализе, как показано в настоящем параграфе это соответствует тому, что степень изомеризации и обмена в олефине всегда является характеристикой данного металла и практически не зависит от молекулярного веса олефина. [c.459]

При адсорбции на магниевой форме и на цеолитах с катионами переходных металлов в спектре появляется третья полоса, положение которой также зависит от катиона. Присутствие двух высокочастотных полос приписывается наличию непосредственного взаимодействия нитрилов с катионами, так как на частоту колебаний соответствующих связей определенное влияние оказывает природа катиона. В этом отнощении нитрилы, адсорбированные на цеолитах, ведут себя подобно окиси углерода [121], пиридину [34] и этилену [152]. Низкочастотную полосу поглощегшя связывают с неспецифической адсорбцией в полостях цеолитов она быстро исчезает из спектра при вакуумировании цеолита [173]. Поскольку положение этой полосы также зависит от катиона, ее также можно приписать молекулам, взаимодействующим с катионами, хотя в этом случае речь идет о значительно более слабом взаимодействии. [c.269]

Взаимодействие оксониевых ионов спирта с поверхностью железного электрода происходит, очевидно, посредством атома кислорода, на котором концентрируется дополнительный положительный заряд. Об этом свидетельствует, в частности, наличие несколько большей ингибирующей способности у этилен-гликоля по сравнению с н.-бутиловым спиртом (табл. 5.1), что может быть объяснено наличием двух гидроксильных групп у молекул этиленгликоля. При адсорбции молекулы этиленглико-ля на поверхности электрода возможна ее ориентировка параллельно его поверхности, когда молекула взаимодействует с поверхностью металла обеими гидроксильными группами. В этом случае экранируемая молекулой поверхность будет большей, чем при перпендикулярной ориентации молекулы с одной гидроксильной группой при такой же общей длине углеводородной цепи (бутиловый спирт). [c.173]

Рис. 2 дает более наглядную картину этой связи. Хемосорбированный этилен реагирует с хемосорбированньш водородом, образуя этан. Это впервые было установлено при хемосорбции дейтерия на металлическом никеле, последующем добавлении этилена и, наконец, выделении дейтери-рованного этана с поверхности. Сходные процессы происходят с пропиленом и бутеном-1, которые гидрируются, а также показывают наличие размыкания двойной связи под влиянием катализатора при относительно низких температурах. Последнее явление проявляется также в элементарных этапах циклизации октена с образованием смеси 1,3-и 1,4-диметил-цнклогексанов. Во всех этих случаях подтверждается факт хемосорбции молекул олефинов со значением теплот адсорбции порядка 50—100 ккал в зависимости от природы о.лефина и металла. [c.33]

Избирательная (селективная) адсорбция. Известно, что некоторые адсорбенты преимуществеппо поглощают из сложных смесей один из компонентов, мало адсорбируя другие. Так, все металлы интенсивнее всего адсорбируют Ол, хуже Из и N0. Лучше всего избирательно адсорбируются те вещества, котор1>1е химически реагируют с адсорбентом. В частности, это имеет место при образовании оксидных пленок. Далее найдено, что алюминий избирательно адсорбирует этилен С2Н4. При этом резко повышаются антифрикционные свойства поверхности алюминиевых деталей. В этом отношении чистая поверхность алюминия отличается невысокими качествами (в смысле трения), что затрудняло использование его для изготовления деталей. [c.135]

Механизм Твига может объяснить и другие экспериментальные наблюдения, а именно отсутствие дейтерообмена в смесях С2В4 и С2Н4 и невозможность достижения равновесного состояния в смесях Нг и Вг над покрытой этиленом поверхностью металла. Поверхность, покрытая ассоциативно адсорбированным этиленом, не имеет подходящих двойных центров для адсорбции молекул водорода в виде отдельных атомов. [c.135]

Позднее Бик (1950) вновь рассмотре.л эти соображения и сделал вывод, что гидрирование этилена может быть объяснено реакцио между газообразным водородом и этиленом, хемосорбированным по недиссоциативному механизму. Эта реакция будет протекат], на части поверхности, свободной от ацетиленовых комплексов, образованных по описанной ранее диссоциативной адсорбции. В обзоре, посвященном этому вопросу, Илей (1955) отдал предпочтение последнему объяснению адсорбции и реакции этилена на поверхности металлов. [c.137]

Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования адсорбции и реакцнп этилена на окислах никеля, меди и палладия, нанесенных на пористое стекло (Литтл, 1959). Если этилен в газообразном состоянии находился над поверхностью окисла металла, то в спектре появлялись и постепенно увеличивали свою интенсивность полосы поглощения в области валентных колебаний связей С — Н. Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СПз и СНо образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СНа-групп. [c.178]

Конечно, следует помнить и о прямой реакции между двумя адсорбированными веществами. Можно ожидать, что будущее этой специфической области химии связано именно с такими реакциями. Наглядный пример, который уже приводился выше, это гидрирование этилена С2Н4. При адсорбции водорода на платине или родии молекула водорода расщепляется на два атома, каждый из которых связывается с атомами металла. Если же теперь произойдет адсорбция этилена, то он уже не сможет встретиться с молекулой водорода, так как вместо нее на поверхности находятся атомы водорода. Очевидно, что если адсорбированные вместе водород и этилен реагируют, то этот процесс протекает по реакционному пути, соответствующему действительно существуюыхим на поверхности частицам, и его энергия активации отличается от энергии газофазной реакции между Н2 и С2Н4. [c.188]

На течение реакции гидрирования, вероятно, также влияет способ, каким адсорбированный углеводород заполняет поверхность металла. Так, например, можно ожидать, что ассоциативно адсорбированный этилен, обладающий этаноподобной структурой, будет занимать два металлических центра. Однако на плоскостях (100) и (111) металлов с гранецентрированной кубической структурой может иметь место заметное перекрывание, тогда как на плоскостях (110) никакого перекрывания происходить не будет [56]. Следовательно, на плоскостях (100) и (111), где взаимное отталкивание значительно, будут существовать разрывы в слое этилена, в границах которых может адсорбироваться водород. В случав замещенных этиленовых углеводородов перекрывание может быть гораздо более значительным, и это может привести к тому, что количество адсорбированных молекул в слое будет меньше. Такая поверхность может вмещать большее количество атомов водорода, адсорбированных в промежутках на тех центрах, где для адсорбции [c.333]

Рассмотрение соответствующих данных по кинетике гидрирования олефинов показывает, что предложено множество уравнений, описывающих скорости реакций и что опубликованные значения энергии активации для одних и тех же реакций значительно отличаются друг от друга. Однако согласовать в какой-то мере эти данные, все же, по-видимому, можно, так как кинетический порядок реакции но водороду лежит между и 1, а порядок реакции по отношению к парциальному давлению олефинов обычно равен нулю или отрицательной дробной величине. Расхождения между величинами кинетического порядка реакций, вероятно, вызваны различиями в условиях проведения опытов. Различия в энергиях активации, очевидно, вызваны действием компенсационного эффекта, которьш нельзя обнаружить, не определив также фактор частоты, и зависимостью энергии активации от теплоты адсорбции, которая в свою очередь является функцией степени заполнения поверхности. Вопрос о том, действует ли в процессе гидрирования олефинов механизм Элея — Райдила или механизм Ленгмюра — Хинптельвуда (см. гл. 1), не является абсолютно ясным, хотя в случае никелевых катализаторов наблюдаемый нулевой порядок реакций свидетельствует в пользу механизма Элея — Райдила [60, 61]. В то же время в случае металлов VIII группы наблюдается отрицательный порядок реакций [62]. Наиболее вероятное объяснение состоит в том, что из-за пространственных затруднений молекулы этилена не могут сплошь покрывать поверхность пикеля, и поэтому имеются центры, на которых может происходить слабая адсорбция водорода. Благодаря большей величине атомных радиусов металлов VIII группы этилен может упаковываться на новерхности последних более плотно, и в результате водород может адсорбироваться, только конкурируя с этиленом, что приводит к дробным порядкам реакции. Дженкинс и Райдил [63] предположили, что хемосорбируются как водород, так и этилен, но этилен может адсорбироваться в неактивном состоянии. [c.334]

Из предположения, что один путь дейтерирования этана идет через хемосорбированные частицы, связанные с металлом двумя связями, вытекает, что адсорбция олефинов может идти за счет двойной связи. Двойная связь в этилене имеет два типа электронных пар первого (а) и второго (л) порядка. а-Связь — это нормальная связь С—С с аксиальной симметрией и двумя электронами с антипараллельными спинами расстояние С—С равно 1,547 А, энергия диссоциации 70 ккал-моль , а характеристическая частота 1300 смг . Два я-электрона также имеют антипараллельные спины, но образуют более слабую связь с энергией 50 ккал-моль . Электроны я-типа можно возбудить из синг-летного состояния различными путями (рис. И). Синглет-ное состояние поглощает в ультрафиолетовых лучах при 1800 А и не имеет связывающих орбиталей. BфopмeЛ оба я-электрона переводятся на разрыхляющие орбитали. Таким образом, оказывается возможным ионное состояние, не сильно удаленное от основного состояния. Триплетное состояние с разрыхляющими электронами представляет внутренний радикал, и спины этих двух я-электронов могут распариться в магнитном поле, подобно тому как это происходит в случае атома или радикала со свободным электроном. [c.188]

Дженкинс и Ридиэл [61] предположили, что в присутствии никеля стадией, определяющей скорость, является адсорбция водорода на малой части поверхности, не покрытой этиленом. Уравнение кинетики реакции в случае никеля указывает на справедливость этого предположения. Однако если из него исходить при рассмотрении реакции на родии и рутении, то возникают трудности, поскольку невозможно объяснить отрицательные величины экспонентов при парциальном давлении этилена. Поэтому следует дополнительно принять, что для некоторых металлов может иметь место покрытие их этиленом при низких температурах. Вполне вероятно, что можно было бы дать и другие объяснения экспериментальным фактам. [c.233]

В цеолитах типа А двухвалентные катионы переходных металлов занимают обычно позиции в 6-членных кольцах, связывающих кубооктаэдры и большие полости, и вовлекаются во взаимодействие с молекулами непредельных углеводородов. Так, в электронных спектрах цеолитов ( o,Na)-A, адсорбировавших примерно по одной молекуле некоторых олефинов и ацетилена на каждый катион обальта, отсутствуют полосы при 25000 см % характерные для ионов Со2+ это, согласно [325], указывает на то, что весь кобальт связывается с молекулами адсорбата. Теплота адсорбции этилена в этом случае составляет около 68 кДж/моль. По [326], ионы Со + сдвигаются при адсорбции этилена с позиций, занимаемых ими в 6-членных кольцах дегидратированного цеолита, примерно на 0,02 нм в большую полость, где связываются с молекулами С2Н4. Катионы Na+, напротив, несколько углубляются в кубооктаэдры и е принимают непосредственного участия во взаимодействии с этиленом. При более высоких заполнениях теплота адсорбции снижается до 42 кДж/моль, что отвечает уже взаимодействию молекул С2Н4 с ионами Na+,[325]. [c.210]

Например, этот метод использовали при изучении адсорбции и химического взаимодействия углеводородов и их хлорнроизводных (этан, этилен, метилхлорид, этилхлорид, винилхлорид) с поверхностью стали в условиях трения таким путем стремились идентифицировать химические элементы на поверхностн металла и изучить роль трения в инициировании процесса полиме- [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология