Капролактам определение методом ТСХ

Довольно подробно изучены методы разделения и определения алифатических и ароматических аминов, алкиламины, амино-алкоголи, холпн, бетаин, диамины, гидразин, гидроксиламин, мочевина и ее производные, производные гуанидина,анилин и его гомологи, антраниловая кислота, анестетики, капролактам, сульфаниламиды, холин, тирамин, норадреналин, полиамиды, урета-ны, симпатомилгетики, продукты метаболизма триптофана. [c.202]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

Капролактам легко превратить в е-аминокапроновую кислоту (калиевую соль) кипячением с 10 н. раствором гидроокиси калия. Дальнейшая конденсация быстро происходит в этом же щелочном (или в нейтральном) растворе. Шиффово основание можно полярографировать в широком интервале pH. Однако величина предельного тока сильно зависит от концентрации водородных ионов раствора. В кислых и щелочных растворах предельный ток мал и чувствительность метода невелика. Наибольшая высота полярографической волны наблюдается в интервале pH 8,2—8,6. В этих условиях потенциал полуволны восстановления шиффового основания равен —1,12в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Избыток введенного формальдегида также восстанавливается на ртутном катоде, но полярографическая волна расположена в области более отрицательных потенциалов и не мешает определению капролактама. [c.254]

Для других полупродуктов синтеза капролактама по схеме циклогексанон -> циклогексаноноксим капролактам Турьян с сотрудниками разработал косвенные полярографические методики, в частности методику определения гидроксил-амина, циклогексанон-оксима и нитроциклогексана [192, 193, 194]. Методы основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. [c.117]

Другой метод анализа гексаметилендиамина в воздухе основан на реакции с 2,4-динитрохлорбензолом. Чувствительность метода 0,002 мг/мл. Аммиак при содержании более 5 мг в 25 мл испытуемой жидкости мешает определению . Чувствительность метода 0,7 мг/м (предельно допустимая концентрация гексаметилендиамина 1 мг/м ). Дифенилоксид, дифенил, адипиновая кислота и капролактам не мешают определению. Точность определения 0,3% отн. [c.253]

При определении затрат на сравниваемые варианты очень важен выбор методов распределения затрат (текущих и капитальных) в комплексных производствах, обеспечивающих наименьшее искажение этих показателей. Как известно, и в химической промышленности, и в производстве традиционных продуктов (природные волокна, цветные металлы и др.) комплексные производства преобладают. В принципе всякое распределение затрат условно, ибо результатом комплексного производства является не один продукт, а их набор. Поэтому для продуктов, прямо входящих в оптимизируемую систему, распределять затраты в комплексных производствах не требуется. Другое положение с продуктами, входящими в систему частично или косвенно. Например, наряду с капролакта-мом по ряду технологических схем попутно получают сульфат аммония (удобрение), а вместе с хлопком-волок-ном хлопковое масло и другие попутные продукты. Как распределить затраты между этими продуктами [c.183]

В связи с повышением требований к качеству выпускаемого капролактама в настоящее время необходимо разработать новые, более эффективные способы его очистки. В этом направлении возможно двигаться двумя путями комбинацией химических методов очистки, то есть путем воздействия на мономер различных реагентов с последующей дистилляцией продукта под вакуумом, либо гшименением совершенного физико-химического способа. Это позволяет улучшить и даже в какой-то степени стабилизировать некоторые показатели, включенные в ГОСТ. Однако такое улучшение показателей по ГОСТ, очевидно, не является объективным критерием улучшения качества выпускаемого капролактама, поскольку, вводя в него постороннее вещество, мы тем самым сознательно идем на существенное его загрязнение. Безусловно, в результате происходящего при этом химического процесса повышается перманганатное число, что свидетельствует об окислении непредельных соединений. В то же время объективного улучшения качества капронового волокна при этом можно и не достигнуть. Более того, применение окислителей в промышленном масштабе может привести, начиная с определенного момента, даже к снижению показателей по ГОСТ. Это свидетельствует о том, что в аппаратуре в результате такой обработки происходит накопление окисленных продуктов, которые могут попадать в очищенный капролактам. Кроме того, химические способы очистки направлены на улучшение лишь одного показателя по ГОСТ. Так, в результате обработки окислителями должно повышаться перманганатное число, гидрирование водного раствора лактама приводит к снижению количества летучих оснований, обработка на ионообменных смолах в основном улучшает показатель окраски. Было бы чрезвычайно громоздким и сложным орга-цизовывать технологическую цепочку с применением всех указанных методов. Другим путем мог быть такой метод очистки капролактама, который был бы направлен одновременно на существенное улучшение всех показателей его ка- [c.14]

Молекулярная ориентация полимера в растворе и, как следствие этого, изменение величины свободной энергии, определяюшей термодинамическую стабильность раствора, приводит к изменению диаграммы фазового состояния системы полимер — растворитель, т. е. термодинамическое поведение системы растянутых гибкоцепных макромолекул эквивалентно поведению системы жесткоцепных макромолекул в отсутствие внешних полей (см. гл. I). В системах, где полимер способен кристаллизоваться, это выражается в смещении кривой ликвидуса в область более высоких температур. В качестве примера такого смещения кривой ликвидуса вследствие возникновения ориентации полимера в растворе на рис. 11.6 приведена диаграмма фазового состояния системы поликапроамид — капролактам. В пределах заштрихованной области температуры кристаллизации поликапроамида из растворов различных концентраций изменяются в зависимости от условий сдвигового деформирования. Например, при определенных условиях течения расплав поликапроамида кристаллизуется при 235 °С эта температура значительно выше равновесной температуры плавления определенной различными методами. [c.112]

Определенный интерес для химии полимеров представляет капролактам. Турьян и Жанталай [222] предложили косвенный метод его определения, который основан на предварительном гидролизе мономера в е-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводом путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное основание Шиффа состава СН2 = 1М(СН2)5СООН. Ошибка 3—5% (отн.). Аналогичным путем предложено определять и другие важные для промышленности синтетических волокон аминокислоты 7-аминоэнанто- [c.142]

Прямое определение капролактама затруднительно из-за пассивности его функциональных групп. При щелочном гидролизе, однако, капролактам количественно превращается в соль г-аминокапроновой кислоты, которую можно определить формольным титрованием по Сёренсену1 но потенциометрическим методом. [c.178]

Полярографический метод анализа предпочтительнее колориметрического, например при определении формальдегида [80], инсектицида Немагон [81] и еще ряда органических соединений. Наряду с методами АПН и классической полярографии к анализу природных и сточных вод на содержание органических компонентов привлекаются методы пульс- и осциллополярографии, позволяющие значительно (до 10 молъ/л) повысить чувствительность определений. Исследовано полярографическое и пульс-полярографическое поведение ряда триалкилзамещенных соединений олова и разработаны методики их определения в сточных водах [82]. Осциллополярографические характеристики купферопа и а-нитрозо- -пафтола, тиурама и капролактама в водах и водноспиртовых фазах приведены в работе [83]. Большая работа по подбору условий осциллополярографического определения ряда соединений (тиурам, формальдегид, стеарат цинка, анилин и капролактам) описана в работах [84, 85]. Б основу автоматизированных методов определения ряда органических примесей могут быть положены принципы прямоточной осциллополярографии. [c.165]

Сформулированы принципы применения полярографии в анализе природных и сточных вод, описаны методы предварительного концентрирования (ионный обмен, экстракция, соосаждение). Дан обзор методов определения большого числа катионов металлов, анионов (галогениды, цианиды, сульфаты, сульфиды и др.), растворенного кислорода, ряда органических соединений (монокарбоиовые кислоты, тиурам, капролактам, СПАВ и др.). [c.262]

Нами изучен состав примесей в циклогексаноне, циклогексаноноксиме и товарном капролактаме анилинового производства, а также образование примесей в процессе перегруппировки циклогексаноноксима в капролактам. Для анализа использовали хроматограф ЛХМ-5 с колонкой 140x0,4 см с 13 вес.% ПЭГ-1000 на диатомитовом носителе (0,2—0,3 мм, pH = 12) и хроматограф УХ-1 с колонкой 160x0,4 см с 15% ПЭГ-1000 на кизельгуре. Средняя эффективность колонок была не менее 1000 теоретических тарелок на метр. Идентификация компонентов осуществлялась по ранее разработанной методике [15, 16]. При анализе циклогексаноноксима был использован также хроматограф ЛХМ-7а с двумя параллельно работающими колонками с ПЭГ и силиконом, и в этом случае идентификация примесей, кроме указанного метода, осуществлялась еще и сравнением времени удерживания на этих двух фазах. Предварительное качественное определение веществ, сопут- [c.96]

Описан спектроскопический метод прямого определения циклических олигомеров в водном экстракте полиамида-6 [28]. Метод базируется на том, что в спектрах циклических олигомеров в отличие от мономерного капролактама полоса Амид И лежит при 1550 см и, следовательно, эти олигомеры можно идентифицировать по этой полосе в присутствии мономера. Для регистрации ИК-спектра готовили раствор в тетрафторпропаноле сухого остатка, полученного выпариванием водного экстракта полиамида. Содержание мономера можно рассчитать по разности между общим содержанием экстрагированного вещества и количеством олигомера. Общее количество экстрагированного вещества можно определять с помощью дифференциальной рефрактометрии [1308], а мономерный капролактам анализировать по полосе при 3430 см епектра его экстракта в четыреххлористом углероде. Считают [1194] также, что содержание мономерного г-капролактама в присутствии полиамида-6 и его олигомеров можно определить по полосе поглощения при 892 см-". Для регистрации ИК-спектра образец растворяют в о-хлорфеноле при расчетах необходимо учитывать поглощение растворителя. [c.337]

Из числа полярографически неактивных мономеров для аналитической химии полимеров определенный интерес представляет также капролактам, косвенный полярографический метод определения которого предложен Турьяном и Жанталай [92]. Метод основан на предварительном гидролизе мономера в Ё-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводо.м путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное Шиффово основание состава СНа = N (СН2)5СООН. Метод применен для определения капролактама в производственных растворах при изготовлении искусственного волокна типа лавсан. [c.52]

Капролактам, применяемый для производства химических волокон, должен удовлетворять определенным требованиям по качеству. Следует отметить, что лактам, удовлетворяющий требованиям ГОСТа, часто ведет себя совершенно различно в условиях полимеризации и дает полимер разного качества. Это объясняется тем, что природа и содержание микропримесей в нем бывают различными. Методы количественного определения микропримесей в лактаме отсутствуют, и поэтому способы очистки от них до сих пор не разработаны. В литературе практически отсутствуют исчерпывающие данные и о составе примесей. Поэтому далее приводятся только неполные сведения о возможных примесях, которые могут присутствовать в товарном лактаме, полученном существующими в настоящее время методами промышленного производства. При фенольном способе производства значительное число примесей может образовываться на стадиях получения циклогексанона, оксимирования и бекмановской перегруппировки. Ряд примесей может вноситься в готовый продукт при применении недостаточно чистого сырья — фенола. Так, например, если в качестве сырья применяется фенол, полученный из кумола, то в капролактаме могут присутствовать следы изопропилциклогексанона [7]. В работе [8] отмечается, что на стадии дегидрирования циклогексанола до циклогексанона возможно образование адипиновой кислоты, пяти- и шестичлен- [c.21]

В работе использовался Дзержинский капролактам, удовлетворявший требованиям ГОСТ 7850-63, и химически чистые H 1, NaOH, и бензолсульфокислый натрий. Бензолсульфокислоту получали гидролизом бензолсульфохлорида в 75%-ном этаноле и очищали трехкратной перекристаллизацией из бензола. Степень чистоты полученного продукта 99,0%. Полимеризацию КЛ и определение количества НМС проводили как описано ранее [3]. Концентрацию воды в мономере перед полимеризацией в равновесном ПКА определяли методом Фишера. Для устранения ошибок, связанных с возможностью увлажнения полимера в процессе его измельчения, вскрытие ампул и получение тонкой стружки ПКА проводили в боксе над Р2О5. [c.50]

Обнаружить гидроперекиси в окисленных полиамидах обычно не удается из-за плохой растворимости в пригодных для этого определения растворителях. Однако они легко обнаруживаются иодо-метрическим методом в таких низкомолекулярных амидах, как е-капролактам и додекалактам [53], хорошо растворимых в изопропиловом спирте. Кинетические кривые накопления гидроперекисей при термоокислении расплавов этих лактамов (рис. 14) при всех исследованных температурах проходят через максимум. При повышении температуры время до достижения этого максимума уменьшается. Аналогичный характер имеют кинетические кривые накопления гидроперекисей и при жидкофазном окислении углеводородов [54]. Эти результаты показывают, что разветвляющим [c.34]