Ряды сродства

Как показывает этот ряд, сродство к протону изменяется приблизительно в порядке, обратном, изменению констант автопротолиза. Однако это правило является весьма приблизительным. Например, для бензола и других углеводородов ионное произведение ничтожно мало — эти веществ.а не диссоциируют на ионы, но протонное сродство также невелико. [c.281]

У.Б. РЯДЫ СРОДСТВА ИОНОВ (ЛИОТРОПНЫЕ СЕРИИ) [1, а, б, в] [c.395]

Описанный метод использовался также при изучении глинистой фракции нижних зеленых песков (Англия) [7]. В почве, просеянной через мелкое сито, органическое вещество разрушалось при кипячении с перекисью водорода. Некоторые характерные результаты представлены на рис. 5. Наиболее важными выводами, сделанными при рассмотрении этих кривых, являются следующие 1) имеются отчетливо устанавливаемые ряды сродства 2) для почв, у которых обменные свойства преимущественно связаны с глинистыми минералами, общие свойства будут определяться свойствами отдельных глин. [c.39]

Как уже указывалось в главе 2.1 (стр. 32), в аналитической практике используются различные сильноосновные аниониты. Главное различие, представляющее интерес для аналитика, заключается в том, что основность анионитов неодинакова. Это означает, что гидроксил-ион занимает различные положения в рядах сродства (гл. 3. 4). Так, анионит дауэкс-1 является более основным, чем анионит дауэкс-2. Оба анионита могут применяться для поглощения очень слабых кислот, нанример, угольной, борной и кремневой (при условии исиользовании анионитов в ОН-форме). Фенолы [18] и ароматические альдегиды, содержащие фенольные группы [8], также поглощаются этими анионитами. [c.148]

Кунин и Майерс [260] установили следующий ряд сродства для слабоосновных анионитов [c.109]

Для различных ионов найдены следующие ряды сродства сильнокислотные ионообменники [c.26]

Сорбция ионов цинка, кадмия и ртути на неорганических ионообменниках увеличивается с повышением pH раствора. Установлен следующий ряд сродства Zn > Сё + > На +. Поскольку металлы этой группы легко разделяются на органических анионообменниках, неорганические ионообменники не нашли широкого применения для их разделения. [c.187]

Среда H l — NH S N пригодна для отделения Ра от лантаноидов, урана или тория. Наблюдается следующий ряд сродства U(VI) > Pa(V) > [c.249]

Г. Фишер [37 ] разместил металлы группы дитизона в ряд по их сродству к дитизону в растворах с определенным pH. При изменении pH сродство некоторых металлов к дитизону очень сильно изменяется и нарушается последовательность в данном ряду. Сродство ионов металлов к дитизону зависит не только от pH раствора, но и от характера и концентрации присутствующих в растворе анионов. [c.62]

На основании опытов сплавлеыия сульфида одного металла с другим металлом установлен следующий ряд сродства к сере металлов 1[1 периода [c.272]

Для наиболее распространенных тииов К. с. определены ряды сродства противоионов и построены шкалы селективности. Напр., к сульфосмолам сродство ка- [c.499]

Свойства. Наиболее характерным и практически важным свойством К. и. с. является их высокая селективность, т. е. способность избирательно поглощать ионы определенного вида. Как правило, ряды сродства ионов к К. и. с. резко отличаются от рядов селективности ионов для универсальных ионитов. [c.543]

Найденные ряды сродства ионов практически совпадают с таковыми для известных ионитов, что говорит о малом влиянии матриц. Для фосфорнокислых ионитов влияние матрицы существенно. [c.134]

Сопоставление рядов сродства для некоторых слабокислотных катионитов имеется в работе Кеннеди и Уилера [62]. [c.70]

Ряды сродства ионов к основным ионообменнь М смолам г ри-ведены в [135-137], количественные и калы селективности разнооб- [c.56]

Экспериментально установлены ряды сродства, или селективности, ионов по отношению к ионообменникам. Так, при низких концентращгях раствора на сильнокислотных кагионообменниках ионы с одинаковым зарядом сорбгфуются в такой последовательности [c.315]

Наиболее широко в технологии редких металлов ионный [ обмен применяют для разделения лантаноидов. Лишь с освое-> нием этого метода удалось получить количества индивидуальных 1 редкоземельных металлов, достаточные для изыскания возможностей их технологического применения. При пропускании раствора смеси солей РЗЭ через колонку, наполненную катионитом, происходит частичное разделение благодаря различной способности к ионцому обмену. Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона (и соответствующее понижение основности) приводит к постепенному упрочнению связи с гидратной оболочкой. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами ионообменников лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группировке, то оказывается чем больше радиус гидратированного иока, тем менее прочно он связывается. В ряду РЗЭ, таким образом, ряд сродства к катиониту имеет вид Ьа +>Се2+>Рг2+>. .. >0у + > >уз+>НоЗ+>. .. >ЬиЗ+>5сЗ+. [c.168]

Можно наблюдать обращение ряда с изменением условий проведения реакции ионного обмена. Ряды сродства установлены и для анионообменников, например дпя сильвоосновного анионообменника сорбируемость анионов увеличивается в ряду [c.315]

Если ионы щелочных металлов расположить в ряд по мере убывания сродства Na+>K+>Rb+>Li+> s+ (похожий ряд получен советскими исследователями для аналогичного ионообменника [23]), то становится очевидным, что сродство ионов к Linde Sieve 4А в отличие от сульфированных полимеров стирола уменьшается с увеличением радиуса катиона. Хотя и TAS° имеют одинаковые знаки для обоих классов ионообменников, абсолютные величины их намного больше для цеолитов, что связано с большими изменениями степени гидратации катиона при обмене на цеолитах. Различия в рядах сродства ионов, наблюдаемые для цеолитов разного строения, указывают, что картина влияния различных факторов чрезвычайно сложна и необходимо проделать большую работу, сочетающую структурные, термохимические и термодинамические исследования, прежде чем влияние этих факторов будет выяснено. [c.86]

По отнощению к главным окислителям (О и 5), а также совместному нахождению химических элементов в литосфере можно выделить следующие геохимические группы. Инертные элементы, химические соединения которых в литосфере Неизвестны. Платиновые металлы (платиноиды) Ки, КЬ, Р(1, Оз, 1г, — довольно инертные в химическом отнощении для них характерно свободное (самородное) нахождение в литосфере. Семейство железа 5с, Т1, V, Сг, Мп, Ре, Со, N1. В этом ряду сродство к кислороду возрастает от 5с до Мп, а затем падает у Со и N1. Следующий за ними элемент Си возглавляет группу необычайно важных халькофильных элементов. Халько-фильные элементы Си, 2п, Ag, Сё, Ли, Hg, РЬ, 1п, Те и другие— слабые восстановители, склонны давать природные соединения с серой. Ниже кислородной поверхности главным окислителем их будут атомы серы. Это не означает, что халь-кофильные элементы пренебрегают атомами кислорода в среде, богатой кислородом, почти каждый халькофильный элемент формирует кислородное соединение. Сера из окислителя превращается в восстановитель, образуя комплексный анион [504] поэтому часто в месторождениях сульфидов встречаются сульфаты (барит, ангидрит). [c.424]

Это значит, что сначала затрачивается энергия на расщепление ассоциированных молекул диалкилалюминийгидрида, а затем выделяется энергия присоединения олефина и энергия ассоциации триалкилалюминия. Если последняя — как у практически не ассоциированного триалкилалюминия с а-разветвленным радикалом— равна нулю, то разность энергий между начальным и конечным состояниями даже при одинаковой энергии присоединения олефина меньше, чем та же разность для ассоциированных конечных продуктов. Незначительная прочность связи несимметрично дизамещенного этилена с а Н скорее всего обусловлена недостаточной способностью соответствующих алюминийтриалкилов к ассоциации. Приведенный выше ряд сродства следует поэтому рассматривать скорее с точки зрения суммарного внешнего эффекта о величине сродства в идеальной системе, свободной от всякой ассоциации, он ничего не говорит В таких системах различия в сродстве неодинаковых типов оле фииов по отношению к аШ были бы, несомненно, менее ярк( выражены. [c.80]

Ларсен и Виссарс [33] попытались получить данные о свободных энергиях, теплотах и энтропиях обмена для катионов Ыа+ и на фосфате циркония в №-форме. Они использовали образцы фосфата циркония, полученные путем медленного осаждения из раствора 2гОС12 в НС1. При длительном промывании водой образцы теряли часть фосфата до Р04 2г = 1,16. Опыты проводились в статических условиях в 0,1005 н. солянокислых растворах соответствующих хлоридов щелочных металлов при температурах от 1,17 до 44,5° катион щелочного металла замещался ионом меди с целью последующего анализа. Термодинамическая константа равновесия К была получена интегрированием кривой зависимости lg/( от состава ионообменника (стр. 40), при этом предполагали, что результаты могут быть проэкстраполированы на весь интервал изменения состава ионообменника. Изменение свободной энергии рассчитывалось по формуле А0° = —ЯТ пК, а изменение энтропии— из соотношения АС° = АЯ° — 7 А5<, где изменение теплоты обмена А//° было получено из изохоры Вант-Гоффа для соответствующих значений К при различных температурах. Полученные данные (табл. 30) количественно выражают ряд сродства, установленного с помощью коэффициентов распределения, причем АС° становится отрицательным с уменьшением гидратированного ионного радиуса. Значения А5° близки к величинам относительных энтропий ионов в водных растворах [78]. Надежность этих данных не ясна вследствие значительного числа экс- [c.160]

Кинетические и термодинамические характеристики относятся к различным свойствам системы. Поэтому при их сопоставлении по уравнениям типа (II, 47) и (II, 48) хорошего соответствия в общем случае не наблюдается. Ведь ряды сродства не тождественны рядам реакционной способности. Однако в группе родственных веществ можно ожидать появления такого параллели4(ма. На это было обращено внимание более 50 лет тому назад в работе [414], где отмечался параллелизм между силой кислоты и ее каталитическим действием (см. также [415] и [416]). Количественная связь между ними впервые была дана Тэйлором [417]. [c.97]

Табл. 23.2 отражает качественную картину химических взаимодействий тяжелых металлов в метантенке. В первой колонке для фракции биомассы при pH = 7 приведен ряд металлов в порядке уменьшения их концентраций в этой фракции при нормальных эксплуатационных условиях. Во второй колонке приведены относительные растворители для металлов в типичных для метантенка условиях. Ряд сродства биомассы подобен ряду уменьшения значений Кв на с. 294. В пятой колонке металлы расположены в ряд по уменьшению параметра, названного изменчивость . Практически это склонность каждого металла к взаимодействию с биологической или неорганической фракцией. Этот ряд построен непосредственно по данным рис. 23.4 и 23.5. [c.297]

Бьппе было рассмотрено влияние основных факторов на коэффициент избирательности. В настоящем разделе приводятся некоторые сведения об относительном сродстве к иониту различных катионов равного заряда. В литературе приводится много данных об относительном сродстве (в виде коэффициентов избирательности, рядов сродства и т. п.). Однако сравнение данных из различных источников часто затруднительно или даже невозможно. По этой причине в настоящей книге использовано лишь небольшое число исследований, выполненных в последнее время. [c.66]

Предпринимались попытки установить связь между ионообменным сродством и размерами ионов. В результате экспериментов с неорганическими ионитами Вигнер [103] показал, что в пределах одной группы периодической системы ионы удерживаются ионитом тем сильнее, чем больше их радиус (в негидратированном состоянии). Как можно видеть из ириведенных выше рядов сродства, это правило остается в силе и для ионитов. Отсюда, ио-видимому, следует, что различия в сродстве связаны с коэффициентами активности в фазе ионита, так как между ионными радиусами и коэффициентами активности в обычных растворах электролитов существует хорошо известная зависимость. В этой связи уместно отметить, что Бойд, Шуберт и Адамсон [23] нашли простое соотношение между коэффициентом избирательности и одним из параметров (так называемым расстоянием наибольшего сближения) теории Дебая— Хюккеля для коэффициентов активности в разбавленных растворах (см. также [73]). Связь между радиусами гидратированных ионов и ионообменным сродством подробно рассмотрена Грегором [48]. Кроме ионных радиусов, на селективность влияют и другие факторы. Наиболее важными из пих являются образование ионных пар [48] и ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия ионов между собой и с матрицей ионита [48, 73]. Ван-дер-ваальсовы силы особенно важны в системах, содержащих органические катионы. [c.68]

Из рассмотренных выше теоретических представлений вытекает, что ион гидроксила имеет чрезвычайно большое сродство к слабоосновным анионитам, т. е. другие ионы легко вытесняются поном гидроксила. В прочих отношениях ряды сродства остаются в основном такими же, как и для анионитов сильноосновного типа. Кунин и Майерс [76] установили следующий ряд [c.73]

В условиях обращения сродства становится невозможным говорить о рядах сродства так же категорично, как это было сделано выше для случая ионов лития, натрия и калия. Важно, однако, отметить, что по крайней мере для сульфокатионитов с малым числом поперечных связей явление обращения сродства не характерно и селективность таких катионитов подчиняется изложенным выше простым закономерностям. Если принять, что обращение сродства, наблюдаемое в случае [c.122]

Как уже отмечалось, обраш ение сродства наблюдается также во многих системах, не содержащ.их ионов водорода. В качестве примера можно указать систему цезий — калий (рис. 3.5). В случае слабосшитых катионитов эта система ведет себя нормально , так что ряд сродства (ион водорода не рассматривается) для таких кати онитов имеет следуюш ий вид Сз >- К >- Ка > Ь1. При содержании дивинилбензола 10—15% в системе цезий — калий происходит обраш ение селективности и ряд сродства для катионитов со средним числом попе- [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология