Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Координационная связь изображение

    Первый из этих ионов связан с поверхностью координационной связью, а также силой изображения заряда иона, которая, однако, является довольно слабой вследствие сравнительно большого удаления избыточных отрицательных зарядов от металла. В случае сульфат-иона связь обусловлена только силой изображения. Кроме того, в обоих случаях действуют силы Ван-дер-Ваальса, которые здесь также слабы. [c.50]


    Этот лиганд, сокращенно обозначаемый еп, содержит два атома азота (выделенные цветным шрифтом) с неподеленными парами электронов. Донорные атомы азота в этилендиамине расположены достаточно далеко друг от друга, так что лиганд может свернуться вокруг иона металла, и в результате оба атома азота могут образовать координационные связи с металлом. На рис. 23.3 схематически изображен ион Со(еп) , содержащий три координированных этилендиаминовых лиганда, которые образуют октаэдрическую координационную сферу кобальта(1И). Отметим, что на этом рисунке этилендиамин условно изображен в виде двух атомов азота, соединенных изогнутой линией. [c.373]

Рис. 62. Схема активного центра карбоксипептидазы А (остаток Туг 198 на схеме не изображен) фермента, катализирующего гидролитическое отщепление С-концевого аминокислотного фрагмента от полипептидов. Фермент абсолютно специфичен к Ь-конфи-гурации отщепляемого аминокислотного остатка и резко преимущественно катализирует отщепление остатков гидрофобных аминокислот. Гидролиз в этом случае протекает по механизму электрофильного катализа и требует участия иона цинка — в белке какие-либо группы, способные выступать в роли электрофиль-ных катализаторов, отсутствуют. Ион цинка фиксирован в активном центре фермента путем координации тремя аминокислотными остатками — двумя остатками гистидина 1118-69 и Н18-196 и одним глутамат-ионом С1и-72. Четвертая координата (для ионов цинка характерна тетраэдрическая зр -конфигурация координационных связей) направлена в комплексе фермент — субстрат на карбонильную группу гидролизуемой пептидной связи. Фиксация С-концевой части гидролизуемого пептида в активном центре обеспечивается в первую очередь взаимодействием с двумя остатками аргинина — Aгg-145 и Arg-127 и кластером гидрофобных Рис. 62. <a href="/info/100820">Схема активного центра</a> карбоксипептидазы А (остаток Туг 198 на схеме не изображен) фермента, <a href="/info/1652849">катализирующего гидролитическое</a> отщепление С-концевого аминокислотного фрагмента от полипептидов. <a href="/info/362175">Фермент абсолютно</a> специфичен к Ь-<a href="/info/1009789">конфи-гурации</a> отщепляемого аминокислотного остатка и резко преимущественно <a href="/info/1813080">катализирует отщепление</a> остатков <a href="/info/1304271">гидрофобных аминокислот</a>. Гидролиз в этом случае протекает по <a href="/info/1776504">механизму электрофильного катализа</a> и требует <a href="/info/220523">участия иона</a> цинка — в белке какие-либо группы, способные выступать в роли <a href="/info/1473574">электрофиль</a>-ных катализаторов, отсутствуют. Ион цинка фиксирован в <a href="/info/99728">активном центре фермента</a> путем координации тремя аминокислотными остатками — двумя остатками гистидина 1118-69 и Н18-196 и одним глутамат-ионом С1и-72. Четвертая координата (для ионов цинка характерна тетраэдрическая зр -<a href="/info/499986">конфигурация координационных</a> связей) направлена в <a href="/info/574398">комплексе фермент</a> — субстрат на <a href="/info/7246">карбонильную группу</a> <a href="/info/466952">гидролизуемой</a> <a href="/info/7320">пептидной связи</a>. Фиксация С-<a href="/info/916047">концевой части</a> <a href="/info/466952">гидролизуемого</a> пептида в <a href="/info/5969">активном центре</a> обеспечивается в первую очередь взаимодействием с двумя остатками аргинина — Aгg-145 и Arg-127 и кластером гидрофобных
    Мы допускаем, что в условиях относительно пониженной температуры потенциально неустойчивая активная (с высшим координационным числом) и устойчивая неактивная (с низшим координационным числом) структуры (Zr — Si)- и (Al— Si)-мономеров могут иметь различный характер связи, изображенный на рис. 4 [16]. Но этот вопрос является спорным, т. к. нет прямых доказательств. [c.309]


    Координационная связь, образующаяся при соединении двух вышеуказанных молекул (в отличие от случаев, симметричных NHJ и BF ), имеет некоторые отличия от других ковалентных связей вследствие отсутствия полной симметричности образовавшейся молекулы. Эта молекула отличается, например, повышенным дипольным моментом (2,4—3,5 D). Поэтому для изображения координационной связи часто применяют иные графические приемы, чем при изображении остальных типов ковалентных связей. Так, соединение BFg с NHg может быть изображено еще следующим образом  [c.37]

    Последний способ изображения отражает механизм образования координационной связи (предоставление атомом азота электронной пары для образования связи). [c.37]

    При рассмотрении индукционной поляризации по цепи происходит смещение центра тяжести каждой пары электронов только в пределах связи в этом смещении могут участвовать как о -, так и тс-электроны. Схематично наличие индукционной поляризации принято обозначать посредством стрелки посреди линии связи —. Изображение такого рода сдвига электронов обычной стрелкой менее удачно, так как этот знак принят для обозначения координационной связи. [c.136]

    Спектры, изображенные на рис. 62, были получены для пиридина, адсорбированного на окиси алюминия. По мере того как образец вакуумировали при постепенном повышении температуры, частота полосы поглощения при 1450 см - постепенно росла до величины 1459 см . Полосы поглощения при 1600 и 1580 см после вакуумирования нри 565° в конце концов превращались в одну полосу иоглощения — 1630 см . В результате полученный спектр имел большое сходство со спектром комплекса пиридин-тригидрид бора. С точки зрения этого сходства адсорбированный пиридин рассматривают как связанный координационной связью с льюисовскими кислотными центрами через свою свободную пару электронов азота. Полоса поглощения при 1540 см , которая является характеристичной полосой в спектре иона пиридиния, не появляется в спектре пиридина, адсорбированного на поверхности окиси алюминия. Таким образом, на иоверхности этого катализатора существуют только кислотные центры Льюиса. [c.251]

    Следует отметить, что автор и сам иногда отступает от своей установки в этом вопросе и на стр. 195, 196 применяет изображения, в которых валентность центрального атома указана и координационная связь выражена стрелкой. — Прим. ред. [c.23]

    Как и в случае обычной координационной связи, такой способ изображения менее приемлем, так как описывает не реализуемое в действ ительности состояние поляризации связей. [c.88]

    Если при обычной ковалентной связи, как известно, соединение атомов происходит в результате обобщения электронов, ранее принадлежавших двум отдельным атомам, то в координационной связи — в результате обобщения электронов, ранее принадлежавших лишь одному атому. В силу этого во внутрикомплексных образованиях возникают сильно поляризованные электронодо-норные (с атомами, отдавшими электроны) и электроноакцепторные (с атомами, обобщающими чужие электроны) группы. Так как возникшая координационная связь несколько отличается от обычной ковалентной связи, например, повышенным дииольным моментом, то и в ее изображении часто применяют другие графические приемы (пунктирная линия вместо сплошной, которой изображают обычную ковалентную связь). [c.83]

    В гемоглобине и миоглобине роль центрального иона играет Fe +. Комплекс Fe + с порфирином называется гемом. Если структуру гема изобразить в виде диска, то присоединение молекулы кислорода представляется схемой, изображенной на рис. 19.10, из которой видно, что атомы азота участвуют не только в образовании четырех координационных связей внутри макроцикла гема, но и входят в состав гистидиновых групп белка глобина. Атом азота одного из гистидиновых циклов (он изображен в правой части рис. 19.10) образует дополнительную, пятую координационную связь с катионом Ре2+. Атом азота другого гистидинового цикла участвует в образовании водородных связей группы NH (на рисунке слева), благодаря [c.419]

    К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]


    Однако такое изображение как самого магнийорганического соединения, так и реакции не отражает всех особенностей происходящего процесса Применяемый в качестве растворителя эфир принимает участие в реакции и образует с магнийорганическими соединениями вфираты. Исследование эфирных растворов магнийорганических соединений (в том числе и с помощью ИК-спектров) показало, что существуют координационные связи между кислородом эфира и атомами магния. Это позволило предложить для магнийорганических соединений формулу диэфирата  [c.194]

    Во всех приведенных выше структурных формулах внутрикомплексных соединений связи в лиганде записывались так, как это принято писать для свободного реагента. Связи между металлом и атомами-донорами реагента, даже если атомы-доноры одинаковы и реагент симметричный, оказывались при такадл способе записи неэквивалентными. Ковалентная связь с кислютиой группой обозначалась черточкой, координационная связь с основной группой — стрелкой (Сиджвик, 1927). Этот способ изображения позволяет легко оценить валентность металла и других элементов. Однако такая форма характеризует историю образования комплекса, но далеко не всегда соответствует реальному распределению связей. [c.25]

    Это положение совершенно справедливо в тех случаях, когда координационные места вокруг центрального атома заняты одинаковыми атомами или группами атомов, например в ионах NH+, [Fe( N)6P , [Oo NH3)ep-b, но может вызвать возражения, когда эти атомы или группы различны. Главным же недостатком такого способа изображения координационной связи является то, что в нем не находит своего выражения ни валентность центрального атома, ни заряд образовавшегося комплексного нона. Так, по представленным на стр. 30 структурным формулам нельзя сразу обнаружить, что первая из них изображает отрицательный ион [Ре(С204)з]з , вторая —нейтральную молекулу, а третья —положительный пои [Со(Еп)з] +. [c.23]

    Известны разнообразные нейтральные координационные соединения борана с азотистыми основаниями Льюиса. Координационную связь между атомами бора и молекулой основания наиболее целесообразно графически изображать, по предложению Сиджвика [38], с помощью стрелки, направленной от атома донора к атому бора (XII). Принято также упрощенное изображение координационной связи с помощью точки (XIII). Другой часто встречающийся способ изображения дативной связи (XIV) менее приемлем, так как символизирует не реализуемое в действительности полное смещение электрона атома донора к атому бора. [c.55]

    При написании формул, предложенных Дрью и другими авторами для комплексов красителя, координационная связь обозначается пунктирными линиями. Это позволяет легко определять заряд комплекса, однако по существу нет различия между ковалентными связями, изображенными пунктирной или сплошной линиями. [c.625]

    СбНз, более предпочтительным оказывается разрыв связей Si—С и 51—О, а не координационной связи 51В соответствии с данными масс-спектроскопии, распад метилсилатрана может быть изображен в виде следующей схемы [1995]  [c.201]

    Посон с сотр. [58, а] установил, что нонакарбонил железа взаимодействует с шиффовыми основаниями, полученными из ароматических альдегидов, давая комплексы, которые можно выделить. Иа основании данных исследования физических и химических свойств комхшексов эти авторы приписали им структуру 60. Работа Кинга и Биснота [45 ] позволяет выяснить механизм образования координационной связи К—Ге (связь, изображенная пункти- [c.335]

    В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

    К. Туарап, Б. Кабен и М. Брюнль [46] предлагают правдоподобную картину распределения атомов жидкого теллура в первой и второй координационной сферах. Рис. 57 помогает понять те изменения, которые происходят в теллуре при его плавлении и нагревании расплава. На рис. 57, б изображен фрагмент структуры кристаллического теллура. Жирные линии указывают химические связи между атомами в цепочках. Каждый атом теллура имеет две такие связи, образующие угол в 102,6°. Пунктиром указаны более слабые химические связи между атомами теллура, принадлежащими соседним цепочкам. Каждый атом теллура имеег четыре такие связи. При плавлении строение теллура изменяется так, как показано на рис. 57, в. [c.215]

    Объемное изображение структуры лепидокрокита 7-РеО(ОН) показано на рис. 14.12,6. На проекции этой структуры (рис. 14.13,6) кружки, показанные топкими линиями, обозначают атомы, лежащие на с/2 (1,53 А) выше и ниже плоскости, в которой находятся атомы, обозначенные жирными кружками период повторяемости последних равен с (3,06 А). Таким образом, р аждый атом железа имеет координационный многогранник в виде искаженного октаэдра, образованный атомами кислорода, и эти октаэдры объединены с образованием гофрированных слоев. Атомы водорода в этой структуре не были локализованы, однако на основании известного окружения атомов кислорода можно идентифицировать О- и ОН-груипы. Атомы кислорода внутри слоев находятся на приблизительно одинаковом расстоянии от четырех атомов железа (два атома железа на расстоянии 1,93 А и два — на расстоянии 2,13 А), в то время как атомы кислорода на поверхности слоев связаны только с двумя атомами железа (2,05 А). Расстояния между атомами [c.370]

    Очевидна ее тесная связь со структурой Na l (изображенная часть структуры ограничена плоскостями (110)). Все иопы N параллельны, и координационное число как анио юв, так и катионов равно 6. Низкотемпературный Rb N также имеет деформированную структуру Na l, но в точности эта структу- [c.38]


Смотреть страницы где упоминается термин Координационная связь изображение: [c.47]    [c.328]    [c.280]    [c.141]    [c.695]    [c.280]    [c.47]    [c.445]    [c.269]    [c.103]    [c.276]    [c.415]    [c.227]    [c.424]    [c.179]   
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.65 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Координационная связь



© 2025 chem21.info Реклама на сайте