Ацетилен к альдегидам и кетонам

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Псевдокислоты (слабые кислоты) — это соединения, способные при взаимодействии с сильными основаниями отщеплять протон и генерировать нуклеофильную частицу синильная кислота H N, ацетилен НС СИ, альдегиды, кетоны, нитроалканы и другие С—Н-кислоты. [c.89]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

Аналогично альдегидам кетоны вступают в реакцию конденсации с кетонами и альдегидами. Для промышленности важны реакции конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и алкенами, которые используются в синтезе сопряженных диенов и каучуков на их основе. [c.462]

При основном катализе реагент (КН) должен обладать кислот ными свойствами (например, С—Н-кислоты альдегиды, кетонЫ) сложные эфиры, алифатические нитросоединения, ацетилен я др.), и его активация связана с образованием комплекса за счет водородной связи или с отрывом протона и образованием аниона, т. е. с возникновением нуклеофильного центра [c.436]

Так, например, газохроматографический анализ смесей органических соединений с водой представляет серьезные трудности, вследствие несимметричности пика воды, близких времен удерживания воды и органических кислородсодержащих соединений, что особенно резко проявляется при определении малых концентраций воды в органических соединениях. Для преодоления этих трудностей в работах [11, 12] были разработаны специальные методы определения следов воды в органических растворителях и анализа водных растворов. Методика анализа основана на количественном превращении паров воды в ацетилен в результате реакции с карбидом кальция. Образующийся ацетилен в виде узкого пика быстро элюируется впереди анализируемых компонентов. Метод применим для анализа смесей воды и углеводородов, альдегидов, кетонов, эфиров, спиртов. [c.11]

Олефины > Ацетилен и его производные > Ароматические углеводороды Альдегиды > Кетоны > Нитрилы > Карбоновые кислоты. [c.451]

Гидратация ацетиленов с образованием альдегидов (кетонов) [c.347]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами имеются и другие вещества, способные присоединяться к карбонильной группе. Это вещества с С—Н-кислотностью — альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении к функциональной группе, а также синильная кисл Ота и ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако в присутствии сильных оснований способны в ходе предшествующей карбонильной реакции равновесной стадии превращаться в анионы, обладающие достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильной группе. [c.136]

Большое значение имеют реакции присоединения к ацетилену органических соединений — спиртов, карбоновых кислот, альдегидов, кетонов и др. [c.85]

В производствах ООС и СК возможно образование статического электричества -(трибоэлектричества, электричества трения). Оно возникает при движении по трубопроводам спиртов, эфиров, жидких углеводородов, альдегидов, кетонов и других веществ с высоким электрическим сопротивлением, при движении по трубопроводам и выходе из сопла сжатых или сжиженных газов углеводородов (ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, бутан и др.), окиси и двуокиси углерода и т. п. Статическое электричество особенно легко образуется, если в газе присутствуют частицы тонко раздробленной жидкости или пыль, а также при переливании из сосуда в сосуд жидкостей, обладающих диэлектрическими свойствами, или при их поступлении в аппараты свободно падающей струей. [c.58]

Высшие спирты могут получаться прямым синтезом из окиси углерода и водорода на катализаторе. Присутствующие в газе, полученном конверсией природного газа или синтез-газа производства ацетилена, этан (0,005—0,007 объемн. %), этилен (0,01 — 0,002 объемн. %) и ацетилен (до 0,001 объемн. %) могут являться источником альдегидов, кетонов и ряда других органических соединений, в том числе и непредельных. В качестве примеров возможных реакций можно привести следующие [c.93]

Гидросилилирование, т. е. присоединение связей 51—Н к олефинам, ацетиленам, альдегидам и кетонам, катализируется многими растворимыми комплексами переходных металлов [59]. Известно также гидросилилирование с гетерогенными катализаторами. Каталитическое гидросилилирование аналогично гидрированию, но протекает более экзотермично (примерно на [c.48]

Этот же способ позволяет присоединять к ацетилену карбонильные производные (альдегиды или кетоны). Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1,4-бутиндиола. Реакцию проводят в [c.222]

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являюш,ихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие алкилбен-золы — стирол, винилнафталин альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др. [c.5]

Реакции по типу альдольно-кротоиово копденсацин, югут происходить не только между карбонильными соединениями, но и между другими веществами, одно из которых всегда играет при этом роль карбонильной компоненты (это могут быть альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот), второе — роль метиленовой компоненты. Б качестве последних могут выступать различные соединения, имеющие подвижный атом водорода альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот (в особенности малоновый эфир), нитросоединения, ацетилен и др. [c.185]

Напишите схему реакции Кучерова для каждого соединения а) ацетилен б) метилацетилен д) диметилацетилен г) ме-тилэтилацетилен. Отметьте, в каких случаях при каких условиях по реакции Кучерова образуются альдегид, кетон, смесь кетонов. [c.31]

Приведенный механизм, кажется, удовлетворяет всем известным до сих нор экспериментальным фактам и вероятно в равной степени применим к альдегидам, кетонам, спиртам, тиолам, олефинам, ацетиленам, иминам и производным кетонов и альдегидов, оставаясь тем же самым для нормальной и изоцепей. [c.431]

При действии сульфирующих агентов на алифатич. альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные сульфогруппа направляется в а-положение, при действии на олефины образуются алкенсульфокислоты и сультоны, при действии на ацетилен-алкинсульфокислоты наряду с др. продуктами, напр. [c.466]

См. также Альдегидо-кетонная перегруппировка, Ацетилен-алленовая перегруппировка, Гидроизомеризация, Таутомеризация. Циклоизомеризация. [c.214]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

Н -1, 2-Дибромэтаны. Фотохимическое ирисоединение бромистого водорода или бромистого водорода-Н к ацетилену или ацетилену-Нз ири облучении ртутной дугой (примечание 1) приводит к образованию 1, 2-дибромэтанов с выходом, превышающим 90% Прибор (примечание 2) состоит из вакуумной установки из стекла пирекс, к которой присоединены большие колбы-сборники для хранения бромистого водорода-Н и ацетилена и не менее двух реакционных колб, каждая из которых снабжена манометром. Бромистый водород и ацетилен виускают в реакционные колбы в молярном отношении 2 1 (примечание 3). Ингибиторами этой реакции являются йод и соединения, содержащие йод, а катализаторами — следы альдегидов, кетонов и кис- [c.308]

Основой современного органического синтеза являют-я поэтому простейшие углеводороды, такие, как метан, тан, пропан, бутаны, пентаны, этилен, пропилен, бутиле-1Ы, бутадиен, изопрен, ацетилен, бензол, толуол, ксилолы, сумол, циклоалканы, нафталин, простейшие спирты, фено-1Ы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, амины — ме-анол, этанол, ацетальдегид, ацетон, фенол, крезолы, ук-усная кислота, анилин и др [c.749]

Все рассмотренные выше системы, катализирующие гомогенное гидрирование карбонильных соединений, способны вести восстановление и других функциональных групп. При этом наблюдаемый порядок активности субстратов всегда таков олефины с концевой двойной связью > олефины с двойной связью внутри цепи > тризамещенные олефины > альдегиды > кетоны. Другими словами, катализаторы обнаруживают большую склонность к гидрированию олефинов (или ацетиленов), чем к восстановлению карбонильных групп. Однако комплекс 1гНз(РРНз)з (концентрация Ю-з—Ю М) в уксуснокислом растворе катализирует гидрирование альдегидов (концентрация [c.74]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

В противоположность описанным выше методам результаты иодометрического определения виниловых эфиров не зависят от присутствия в исследуемом веществе альдегидов, кетонов, ацеталей, кеталей, ацетиленов и воды Поэтому этот способ описан здесь подробно. [c.422]

Наибольшее значение для получения продуктов замещения в ацетилене имеют реакции ацетиленидов натрия или ацетиленовых реактивов Гриньяра с галоидопроизводными или с карбонильными соединениями. Хотя использование этих промежуточных ацетиленидных соединений и связано с определенными ограничениями, однако их применение в органическом синтезе сделало возможным получение большего числа соединений ацетиленового ряда, включая углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и производные всех этих классов. Некоторое значение имеет также 8 [c.115]

В последние годы большое значение приобрел координационнокомплексный катализ с участием ионов переходных металлов и координационных соединений. Среди реакций, в которых осуществляется такой тип катализа, следует отметить гидрирование олефинов в присутствии комплексов рутения, родия, кобальта, платины и др., гидроформилирование олефинов в присутствии комплексов кобальта или родия (оксосинтез) полимеризацию в присутствии комплексов родия и катализаторов Циглера — Натта изомеризацию двойных связей в олефинах в присутствии комплексов родия, палладия, кобальта и др. окисление олефинов в альдегиды, кетоны и виниловые эфиры в присутствии Pd b гидратацию ацетиленов в присутствии солей ртути и хлорида рутения. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология