Альдегиды, алифатические, реакция ароматическими углеводородами

Причиной периодических колебаний концентраций отдельных компонентов может быть не только изменение уровня эмиссии загрязнителей от тех или иных источников, но и происходящие в атмосфере фотохимические процессы. Так, концентрации в городском воздухе формальдегида, выделяемого главным образом автомобильным транспортом, при прочих равных условиях сильно колеблются в зависимости от уровня солнечной радиации. Это объясняется тем, что формальдегид является одним из основных продуктов, образующихся в результате фотохимического окисления углеводородов. Количество формальдегида в воздухе городов Америки достигает 19—27 мкг/м [46]. Еще более высокие концентрации (от 27 до 47 мкг/м ) отмечены в городах Японии [52]. Помимо формальдегида в атмосферу поступают с выхлопными газами и образуются фотохимически другие алифатические и ароматические карбонильные соединения. По данным Дмитриева и соавт. [53] суммарные количества карбонильных соединений в атмосфере городов обычно составляют 50—100 мкг/м , но они могут возрастать примерно на порядок при наличии фотохимических реакций. Из других альдегидов чаще всего и в наибольших количествах обнаруживался ацетальдегид. В воздухе японских городов его концент рации колеблются от 4 до 16 мкг/м [52], в атмосфере Западного Берлина — от 2 до 24 мкг/м [42], а Парижа — от 9 до [c.24]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

Окисление углеводородов в паровой фазе, как источник ценных технических продуктов продукт реакции содержит ненасыщенные углеводороды с одной и двумя двойными связями, ароматические углеводороды, насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные кетоны, лак-тоны, спирты, небольшие количества карбоновых кислот и фенолов [c.221]

Окисление органических веществ молекулярным кислородом ускоряют преимущественно медные (значительно реже серебряные) соли органических кислот (гомогенный катализ в растворах). При этом производные ароматических углеводородов превращаются в гидроперекиси, кислоты, карбонильные соединения [851, 852, 856—859], алифатические альдегиды окисляются в соответствующие спирты, кислоты, надкислоты [864—866]. В отношении перечисленных реакций соли меди проявляют высокую активность, однако меньшую, чем соли марганца и кобальта. [c.1219]

Рост макрорадикалов полиакрилатов прекращается в результате передачи цепи на мономер и на полимер с отрывом а-водородного атома и в результате рекомбинации и диспропорционирования макрорадикалов. Рост макрорадикалов полиметакрилатов прекращается преимущественно в результате реакций диспропорционирования. Ароматические соединения, галогенпроизводные и меркаптаны активно участвуют в реакциях передачи цепи. Поэтому величину среднего молекулярного веса полиакрилатов и полиметакрилатов можно регулировать проводя полимеризацию в растворителях, которые служат агентами переноса цепи. Молекулярный вес полимеров уменьшается в зависимости от типа растворителей в следующем порядке алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты, галогенопроизводные, спирты, альдегиды. При одинаковых условиях полимеризации изменение молекулярного веса полиметакрилата в зависимости от типа растворителя иллюстрируют следующие данные [c.398]

Альдегиды и кетоны легко гидрируются в соответствующие спирты в мягких условиях, однако ароматические и алифатические карбонильные соединения в этой реакции ведут себя по-разному. Ароматические альдегиды и кетоны восстанавливаются легче алифатических аналогов, однако они более чувствительны к гидрогенолизу, в результате которого образуются углеводороды. Для восстановления широко используют гетерогенные катализаторы, но, как и в случае ранее описанных реакций, для селективного восстановления более предпочтительны гомогенные катализаторы. [c.283]

Различные авторы [1—6] изучали реакцию конденсации альдегидов с ненредельными углеводородами как ароматического, так и алифатического ряда изостроения. [c.237]

Декарбонилирование ароматических альдегидов до углеводородов легко протекает при использовании в качестве катализатора палладия на активированном угле (табл. 5.3.14), однако этот метод непригоден для низкокипящих алифатических альдегидов, которые дают смеси алкана и алкена [217]. Неясно, почему 2-нафт-альдегид в этих условиях оказывается настолько нереакционноспособным, однако реакция проходит в присутствии катализаторов на основе комплексов родия (см. табл. 5.3.14) [218]. Последние катализаторы эффективны также для других ароматических альдегидов при высоких температурах, но с алифатическими альдегидами протекают побочные реакции, такие как альдольная конденсация [218]. [c.747]

Метод Клеменсена. Наиболее часто применяемым методом непосредственного восстановления альдегидов и кетонов (алифатических, алициклических и ароматических) в углеводороды является реакция Клеменсена — нагревание карбонильного соединения с амальгамированным цинком (по- [c.128]

В данной работе рассматриваются реакции девяти функциональных групп спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров, непредельных алифатических и ароматических углеводородов, аминов, галогеналкилов, сернистых соединений и нитрилов, а также способы приготовления реактивов. Размер сосудов, в которых проводится реакция должен составлять [c.267]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Как было показано выше, алифатические углеводороды претерпевают главным образом реакции присоединения и свободнорадикального замещения присоединение происходит по кратным связям, а свободнорадикальное замещение — в другие положения алифатической цепи. Однако для ароматических углеводородов характерна тенденция вступать в реакцию ионного замещения. Ниже будет показано, что те же особенности сохраняются при переходе от углеводородов к другим классам соединений (т. е. кислоатм, аминам, альдегидам и т. д.). [c.301]

В ряде [федыдущих глав было рассмотрено окисление индивидуальных углеводородов иж нефтяных фракций. Продуктами, получающимися при таких реакциях, были глав1ным образом кетоны, алкоголи, эфиры, альдегиды и различные типы алифатических и ароматических кислот и ангидридов. Относительно аутоксидации некоторых погонов, в частности бензинов, смазочных и трансформаторных масел, было уже оказано. В этой главе рассматривается получение других соединений, например спиртов, окислением и утилизация этих окисленных продуктов при производстве веществ различного характера, например денатурирующих веществ, инсектисидов, растворителей, синтетических смол и восков, пластических масс, очищающих веществ и эмульгаторов. [c.1061]

Гидроформилирование проводят в среде алифатических, али-циклических или ароматических углеводородов, простых эфиров, спиртов, нитрилов, ангидридов, кетонов, сложных эфиров, лак-тонов, лактамов, ортоэфиров, воды, высококипящих продуктов реакции. Концентрация катализатора в жидкой фазе составляет 0,5—5,0 мол.% [34]. Обычно применяют высокое давление син-тез-газа (СОН-На) —80—300 атм, необходимое для обеспечения стабильности карбонилов кобальта [4, 35]. Выбор рабочих условий проведения процесса определяется пределами стабильного состояния карбонилов кобальта в зоне реакции, которые зависят прежде всего от температуры и парциального давления СО. Чем выше температура реакции (выбор оптимальной температуры зависит от активности катализатора), тем большее парциальное давление СО необходимо для предотвращения разложения карбонилов. Небольшое повышение давления сверх минимально необходимого для обеспечения стабильности карбонилов увеличивает скорость реакции. Дальнейшее повышение парциального давления СО тормозит гидроформилирование [36—38]. Добавление к исходной газовой смеси 5—15% газов (СН4, СгНв, N2) увеличивает выход альдегидов и повышает производительность катализатора [39]. Оптимальная температура зависит от структуры олефина и давления. С заметной скоростью гидроформилирование идет при 50 —80° С. Повышение температуры от 90 до 140° С увеличивает скорость реакции в 10 раз [40]. [c.45]

Гидрирование окиси углерода с преимущественным образованием неразветвленных парафиновых углеводородов является гетерогенной каталитической реакцией, требуюп ей для своего осуществления специально приготовленных катализаторов никелевых, кобальтовых, железных или рутениевых и очищенного газа синтеза, содержащего менее 0,2 г серы на 100 м . При синтезе на этих катализаторах образуются также углеводороды с разветвленной цепью, ароматические углеводороды, алифатические спирты, альдегиды и кислоты в количествах, варьирующих в зависимости от катализатора и условий работы. [c.269]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

В присутствии хлористого алюминия алифатические альдегиды конденсируются с ароматическими соединениями, отщепляя воду. Реакции формальдегида с ароматическими уг.неводородами могут привести к образованию ряда арилированных парафиновых углеводородов, тогда как ароматические галоидпроизводные ( т(>х же условиях могут давать смолы. [c.617]

Поскольку конденсация галоидзамещенных алифатических альдегидов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия по описанию прежних исследователей идет с заменой галоида, то реакция с галоидпроизводными альдегидов описана в главе об алкилировании по Фриделю-Крафтсу (см. стр. 146). Франкфортер и соавторы [79] сделали, однако, заключение, что конденсация хлораля или бромаля с ароматическими углеводородами и эфирами фенола в присутствии хлористого алюминия идет как реакция Байера с отщеплением воды и образованием галоидпроизводных ароматических углеводородов. [c.640]

Хлораль также разлагается при нагревании с хлористым алюминием с отщеплением окиси углерода [177]. Разлагающее действие хлористого алюмииия на алифатические альдегиды подтверждается тем фактом, что при реакции альдегидов с ароматическими углеводородами по Фриделю—Крафтсу образуются диарилнарафины [178]. [c.778]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Реакции образования ароматических соединений из соединений алифатического, аллциклического и гетероциклического рядов. Ароматизации подвергаются соединения различных классов углеводороды, кетоны, альдегиды, хиноны и др. [c.49]

Ароматические альдегиды, как и алифатические и с помощью ех же реакций (см разд 4 2 4), легко могут быть окислены 1 карбоновые кислоты и восстановлены до соответствующих пиртов и углеводородов [c.286]

Подобно алифатическим спиртам, ряд непредельных углеводородов дает окрашенные продукты конденсации с я-диметиламино-бензальдегидом в среде концентрированной серной кислоты. Это объясняется тем, что на первой стадии известной реакции спиртов с ароматическими альдегидами и серной кислотой последняя действует как дегидратирующий агент, образуя олефин. Послёдую-щая конденсация олефина с реагентом сопровождается образованием окращенного продукта. [c.33]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

Кидкофазнос окисление альдегидов является промьпилеи-пьш процессом получения кислот. Известно более 150 патентов по синтезу алифатических насыщенных и ненасыщенных, а также ароматических кислот жидкофазным окислением соответствующих альдегидов. В среде углеводородов окисление альдегидов до кислот входит в совокупность реакций, которым подвергаются промежуточные продукты окисления углеводородов. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды, алифатические, реакция ароматическими углеводородами: [c.432] [c.210] [c.432] [c.210] [c.210] [c.400] [c.802] [c.281] [c.440] [c.210] [c.478] [c.344] [c.66] [c.72] [c.479] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология