Этилен взаимодействие с аминами

Для выделения -аланина из его гидрохлорида, помимо способов указанных выше, хорошим является метод 1107], основанный на взаимодействии с избытком окиси этилена на холоде образующиеся при реакции этилен-Хлоргидрин и этиленгликоль отгоняют с водяным паром. Выход кристаллического -аланина с т. пл. 192—197° С составляет 72%. Применение диэтил-амина для этих же целей при pH 7,6 также дает хорошие результаты [89]. [c.68]

При реакции вторичных аминов с хлортрифторэтиленом первыми продуктами взаимодействия являлись третичные амины, имеющие а, а-дифтор-структуру. Однако при употреблении избытка амина и некотором изменении условий происходила и дальнейшая реакция. Полагаем, что эта реакция протекала в несколько стадий. В первой стадии, которая наступала быстро и с выделением тепла, вторичный амин присоединялся к олефину. Последующие реакции, гораздо более медленные согласно этой гипотезе, осуществлялись за счет последовательной потери НХ и присоединения диалкиламина к конечным олефинам. Этот процесс продолжался до тех пор, пока весь галоид не был удален и пока не образовался конечный продукт тетракис-(диалкиламино)-этилен. Это вещество легко присоединяло галоид с образованием твердого солеобразного вещества, растворимого в воде и содержащего галоид, который можно было осадить нитратом серебра. [c.239]

В патентах [131, 132] указывается, что треххлористый титан при использовании его в качестве единственного компонента циглеровского катализатора не полимеризует этилен и другие олефины с образованием твердых полимеров, в то время как двухлористый титан проявляет себя как активный катализатор. Двухвалентный титан способен взаимодействовать с этиленом и образовывать комплекс, который, по-видимому, инициирует полимеризацию. Двухвалентный титан или его комплекс может вступать в реакцию комплексообразования с другими органическими соединениями. Это дает возможность контролировать молекулярный вес полимера. Так, например, если три-н-бутиламин образует комплекс с компонентами циглеровского катализатора, то молекулярный вес полимера оказывается ниже, чем в отсутствие амина [131]. [c.129]

Некоторое время тому назад автор этой книги указал [47], что олефины должны быть способными к образованию дативных связей с акцепторами, имеющими вакантные орбитали. При этом пара связывающих я-электронов играет такую же роль, как пара неподеленных валентных электронов, например, в аммиаке или аминах. Основная и вполне разумная идея, на которой базируется это предположение, состоит в том, что между АО и МО нет качественного отличия. Любая орбиталь описывает возможное движение электрона в поле ряда заряженных частиц, и в этом смысле АО и МО полностью эквивалентны. Эту идею можно легко выразить в более строгой форме. Рассмотрим МО, которые могут возникнуть при взаимодействии 2р-А0 Ф1 и ф ), образующих я-связь в этилене с АО г з атома X, расположенного на линии, проходящей через середину связи С==С (см. рис. 8.34,а). Поскольку результирующая система по-прежнему обладает плоскостью симметрии (плоскость Р, пересекающ,ая посередине связь С = С), ее МО должны быть либо симметричными, либо антисимметричными по отношению к этой плоскости. АО ф симметрична относительно отражения в плоскости Р. Заменим теперь АО и ф соответствующими симметричными орбиталями и 2, которые выражаются так (ср. с разд. 4.10) [c.433]

Углеводороды, содержащие двойные связи (например, этилен, бензол), удерживаются сильнее, чем углеводороды, не способные к специфическим молекулярным взаимодействиям (этан, циклогексан). Спирты и амины адсорбируются настолько сильно, что разделение их практически невозможно. [c.49]

Ароматические уретаны могут быть синтезированы и взаимодействием аминов, в частности 2,4-диаминотолуола, с карбонатами (этилен-, пропиленкарбонатом, диметил-, диэтил-, ди-пропилкарбонатом) при ЮО-ХОО С в присутствии кислот Льюиса (хлоридов Zn и 8п или солей этих металлов с органическими карбоновыми кислотами) в количестве 1-10 % (мол.) и 10-40 % (мол.) спирта от количества спирта, выделяющегося при реакции [41]. [c.220]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Алкилирование хлоргидрином этиленгликоля, а чаще —этилен-оксидом используют для получения многих MOHO и бис-2-гидрокси-этильных производных аминов, применяющихся в синтезе дисперсных красителей. Этиленоксид легко взаимодействует с аминами в присутствии небольших количеств воды. С первичными аминами реакция идет в два этапа, причем второе алкилирование с такой же скоростью, как и первое о [c.241]

Поскольку алкилирование аминов галоидными алкилами, как правило, требует несколько более жестких условий по сравнению со сходным с ним в принципе ацилированием, отмеченная реакция в применении к этиленимину обычно не приводит к получению индивидуальных мономерных продуктов — N-ал-килэтилениминов, а примеры успешного алкилирования производных этиленимина ограничиваются небольшим числом реакций с наиболее активными галоидными алкилами [22, 185, 186]. Так, р,р -дихлордиэтилсульфид (иприт) взаимодействием с эти-ленимином в присутствии К2СО3 (в спиртовом растворе) может быть превращен в р,р -бис-(этилениминоэтил)сульфид [22], а а, o-дихлорид триэтиленгликоля — в соответствующее этилен-иминовое производное [185]. [c.85]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Вторичные амины взаимодействуют с ацеталями амидов с образованием тетракис(диалкиламино)этиленов схема (391) [333]. Эти соединения раньше получали другими методами, одним из которых является пиролиз аминалей циклических эфиров [334] схема (392) , формально протекающий через димеризацию бис(диал-киламинокарбена). [c.378]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Этилен-Л , Л -динитрамин может быть получен взаимодействием этиленди-амина с этилкарбонатом, последующим нитрованием этиленмочевины до [c.481]

Образующиеся при этом М-дихлорфосфонил-М -арил-С-хлор-формамидины энергично взаимодействуют со спиртами, аммиаком и аминами [54]. При действии этиленимина они дают N-диэтилендиамидофосфонил-Ы -этилен-Ы"-арил гуанидины, обладающие ярко выраженными антибластическими свойствами и малой токсичностью [133] [c.132]

При разработке колориметрического метода определения исследуемых пестицидов в продуктах растительного происхождения ш биосредах используют количественное выделение сероуглерода при кислотном гидролизе соединений на основе дитиокарбаматов [1]. При этом выбирают оптимальные условия, обеспечивающие полноту гидролиза каждого из указанных пестицидов. Для определения выделившегося сероуглерода используют его реакцию со вторичными аминами и солями меди. Сопутствующие сернистый газ или сульфиды поглощают TOj% -ным водным раствором ацетата свинца, а сероуглерод — 1,5%-ным спиртовым раствором диэтил-амина. При взаимодействии образовавшегося продукта реакции с ацетатом меди образуется диэтилдитиокарбамат меди, окрашенный в желто-бурый цвет (Ятах = 430 нм). Установлено, что для полного гидролиза поликарбацина необходима более концентрированная серная кислота (7N), чем для цирама, цинвба и других этилен-бис-дитиокарбаматов (5Л . Как показали наши исследования, количество выделившегося при этом сероуглерода составляет 95% от теоретически рассчитанного по стехиометрическому уравнению-Чувствительность определения 20мкг в пробе (500—200 г), что составляет 0,04—0,1 мг/кг. [c.21]

Дитиокарбаматы запатентованы как фунгициды для борьбы с болезнями растений классическим патентом Тисдейля и Вильямса [73] в 1934 г. В патенте описана фунгицидная и бактерицидная активности ряда соединений, полученных из аминов и сероуглерода в щелочной среде. Особое внимание уделено производным диметиламина тетраметилтиурамдисуль фиду (тира-му), тетраметилтиураммоносульфиду и натриевой, кадмиевой и железной солям диметилдитиокарбаминовой кислоты. В не менее классическом патенте, выданном Хестеру [23] в 1943 г., описано взаимодействие алкилендиамина (особенно этилендиамина) с сероуглеродом. Хотя, как показал Даймонд и сотрудники [13], эти соединения являются весьма эффективными фунгицидами, они не могли быть использованы как фунгициды для зеленых растений вследствие нестойкости и растворимости в воде до тех пор, пока Хейбергер и Манне [24] не открыли стабилизирующего влияния сульфата цинка и извести. Однако это открытие позволило использовать в качестве фунгицидов в полевых условиях только цинковый комплекс (цинеб) и комплекс марганца (манеб). Работы в этой области продолжались и были направлены на создание новых вариантов. В результате проведенных исследований появились такие соединения, как метилдитиокарбамат натрия, этилентиураммоносульфид [57, 63, 64] и этилен-быс-ди-тиокарбамат аммония [62], — эффективные соединения, которые находятся на различных стадиях их внедрения в практику. [c.137]

Из рис. 6.7 видно, что благодаря граничным взаимодействиям наибольшая стабилизация получается для кислоты с низкой энергией НВМО (металлы с наполовину заполненной 5-орбиталью, такие, как Си , Ag , Hg , или нейтральные акцепторы электронов, такие, как Вгз, тетрациан-этилен) и для основания с высокой энергией ВЗМО (СЫ , , нейтральный фосфин ЯдР, карбонильная группа СО). Перечисленные кислоты и основания точно соответствуют двум категориям, которые были установлены Пирсоном [31] и названы мягкими кислотами и мягкими основаниями. В йснове теории Пирсона лежит идея о том, что мягкие кислоты быстрее реагируют и образуют более сильные связи с мягкими основаниями, тогда как жесткие кислоты (протон Н , катионы щелочных металлов Ь " ", На+, или нейтральные соединения, такие, как ВРз, А1С1з) лучше реагируют с жесткими основаниями (гидроксил ОН , галогенид-ионы Р" и С1 , сульфат 80/ , нитрат N03, а также нейтральные соединения — аммиак NHз или амины КЫН2). Позже Клопман [32] показал, как эти наблюдения связаны с граничными взаимодействиями. Ранее было показано, что предпочтительность взаимодействия мягкий — Мягкий является следствием сильного взаимодействия ВЗМО — НВМО. Менее ясна предпочтительность взаимодействия жесткий — жесткий на рис. 6.7 показано, что с учетом орбитального взаимодействия выбор жесткий " мягкий был бы предпочтительнее, чем жесткий жесткий так, ОН должен был бы лучше реагировать с Си , чем с На" , что противоречит экспериментальным данным. [c.188]

Получение аминотиолов взаимодействием бромида этилен-бис-изо-тиурония с аминами схематически может быть представлено следующим образом. [c.18]

Присоединение аминов к координированным моноолефинам (этилену, пропилену, бутену-1) и несопряженным диенам идет в соответствии с правилом Марковникова [ 8-бв] Взаимодействие между аминами (а также р-дикетонами) и тт-комплексами дихлоро-эндодициклопентадиена с платиной (II) или палладием (II) приводит к транс-присоединению по двойной связи без скелетной перегруппировки [ ] [c.89]

Таким образом, даже те немногочисленные данные, которые были приведены здесь, показывают, что пентакоординационные комплексы двухвалентных металлов триады никеля с моноолефинами могут быть изолированы, если атом металла дополнительно координирован с сильными донорами гидридным водородом, алкильными заместителями и и-донорными лигандами, такими, как фосфины, арсины и бис-амины. Интересно, что прочность я-комплексов повышается при усилении я-кислотности олефинового лиганда. Вероятно, сильные донорные лиганды, увеличивая электронную плотность на металле, способствуют значительному усилению способности Pt (II) и Ni(II) к дативному взаимодействию с олефинами. Следовательно, можно полагать, что в этих комплексах я-компонента связи несколько более сильно выражена, чем в описанных выше плоских квадратных комплексах Pt(II), для которых производные с сильными я-кислотами, такими, как тетрациаи-этилен и 2F4, неизвестны. [c.270]

Для более распространенного способа применения в виде лаков представляют иптерес растворимые полиамидные смолы с сравнительно небольшим молекулярным весом. Примером таких смол являются вере-амиды, выпускаемые Дженерал Миллс (США) и Шериигом (Берлин). Это — продукты взаимодействия димерных ненасыщенных жирных кислот, например лннолевой, с ди- или полифункциональными аминами, например этилен-диамином и диэтилентриамином. Свойства этих смол зависят от количественного соотношения между компонентами и от функциональности аминов. Некоторые свойства версамидов приведены в табл. 5. [c.76]

Вхождение катиона СгМ в связь с атомами углерода ядра амина, несущими отрицательный заряд (см. гл. I, стр. 50), конкурирует с побочными реакциями присоединением бром-иона с образованном бромистого этила и отрывом протона с переходом в олефин (этилен). Олефин также может реагировать с амином с образованием п-аминоалкилбензо-ла. Взаимодействием с олефином, а также изомеризацией алкилкатиона может быть объяснено образование при перегруппировке солей некоторых алкилаиилинов (например Ы-изобутиланилина) гомологов анилина с иным строением алкильного остатка. [c.757]

Остановимся несколько подробнее па новых типах синтетических волокон, разработанных в последние годы. Наибольший интерес из этих волокон, производимых до настоящего времени все еще в опытных, а не в производственных условиях, представляет волокна энант волокна из фторсодержащих пойимеров (ф т о р л о н в Советском Союзе, тефлон в США) волокна, получаемые пе-реработкои новых классов синтетических полимеров, так называемых стереорегулярных полимеров (в частности, из полиэтилена и полипропилена). Полиамид типа энанта и производимое из него волокно получается из аминоэнантовой кислоты. Исходным сырьем для синтеза этого мономера, получаемого по методу, разработанному советскими учеными, является этилен и четыреххлористый углерод, при взаимодействии которых по реакции так называемой оборванной полимеризации (теломеризации) путем ряда химических превращений образуется амино-энантовая кислота. Как видно из приводимой ниже фор- [c.175]

Смотреть страницы где упоминается термин Этилен взаимодействие с аминами: [c.173] [c.225] [c.329] [c.58] [c.402] [c.625] [c.411] [c.330] [c.168] [c.236] [c.225] [c.140] [c.413] [c.192] [c.447] [c.411] [c.137] [c.84] [c.108] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология