Предиссоциация электронным переходом слу чай

Случай I. Предиссоциация электронным переходом. [c.183]

Жирными горизонтальными линиями обозначены электронные состояния. Более тонкие линии соответствуют колебательным уровням. Цифра слева указывает число наблюдавшихся уровней в данном состоянии. Пунктирные стрелки-указывают на диссоциационные пределы электронных состояний. Эти пределы отмечены пунктирными горизонтальными-линиями. Горизонтальными стрелками (Пр) обозначены предиссоциации. Электронные переходы, наблюдавшиеся [c.350]

Жирными горизонтальными линиями обозначены электронные состояния. Более тонкие линии соответствуют колебательным уровням. Цифра слева указывает число наблюдавшихся колебательных уровней в данном состоянии. Пунктирные стрелки указывают на диссоциационные пределы электронных состояний. Эти пределы отмечены пунктирными горизонтальными линиями. Горизонтальными стрелками (Пр) обозначены предиссоциации. Электронные переходы, наблюдавшиеся в спектре СО, обозначены сплошными стрелками, где — система полос Л П — (четвертая положительная система полос), 2 — БЧ1+— [c.445]

Рассмотрим применение правил отбора на примере предиссоциации радикала СНз. На рис. 94 изображена спектрограмма полосы 2160 А верхнее состояние этого перехода относится к типу М/, если принять симметрию /)з . Предиссоциация вызывается состоянием комплекса Н + СНг, который обладает, по-видимому, симметрией В соответствии с ранее приводившимися правилами отбора электронные типы симметрии дискретного и непрерывного состояний должны быть одинаковыми. Поэтому состояние комплекса должно быть типа М1 (что эквивалентно типу М1 при симметрии />3/1), т. е. радикал СНг, образующийся при предиссоциации, должен быть в состоянии которое является нижним для полос СНг в красной области (стр. 175). Состояние М1 также допускается правилами отбора, но у СНг нет низко расположенного состояния такого типа. С другой стороны, основное состояние радикала СНг типа коррелирует с состоянием В1 нелинейной конфигурации, т. е. с состоянием Bi (или Bi) комплекса СНг+ Н. Согласно правилу отбора для электронных переходов, это состояние не может возникнуть при (интенсивной) предиссоциации радикала СНз в состоянии М1. [c.186]

ПРЕДИССОЦИАЦИЯ, самопроизвольный переход молекулы из стабильного электронного состояния в нестабильное, к-рый приводит к диссоциации. Происходит с заметной вероятностью, если поверхности потенциальной энергии молекулы, отвечающие стабильному и нестабильному электронным состояниям, пересекаются. В случае двухатомной молекулы П. может быть обусловлена переходом из состояния, к-рому соответствует потенц. кривая притяжения, в состояние, к-рому соответствует кривая отталкивания (рис.). Молекула диссоциирует, если ее полная энергия [c.477]

На основании исследований, проведенных в нашей лаборатории, по стабилизации газообразных молекул столкновениями имеется полное основание предполагать, что адсорбированная сложная молекула, переведенная светом в состояние предиссоциации, будет стабилизироваться адсорбентом и не будет распадаться. Поэтому первая активная спектральная область (3600—2750 А) адсорбированного диацетила должна быть сопоставлена не с предиссоциацией, а с фотодиссоциацией газообразной молекулы, начинающейся с 2800 А. Таким образом, спектральная область фотодиссоциации для молекулы диацетила, адсорбированной на сурьме, оказывается смещенной на 800 А, или приблизительно 23 ккал./моль, по сравнению с газообразным состоянием. Вторая, более интенсивная спектральная область выедания, резко начинающаяся с 2400 А, принадлежит, очевидно, аналогично ацетону, второму электронному переходу в группе > С=0, связанному с более интенсивно идущим фотораспадом этих молекул. Смещение этой области в сторону меньших квантов примерно такое же, как в случае ацетона. [c.171]

Процесс предиссоциации легче всего можно себе представить, рассматривая потенциальные кривые (рис. П,.6) и пользуясь при этом принципом Франка — Кондона. Кривая I в обоих случаях соответствует нормальному состоянию. В результате электронного возбуждения молекула переходит в новое энергетическое состояние, которому соответствует кривая 2. Еще большему запасу энергии соответствует кривая 3. Пока верхний колебательный уровень лежит ниже уровня О, молекула вполне устойчива, и этим переходам соответствуют полосы нормального строения. Начиная с уровня О и выше, в спектре появляются диффузные полосы. Появление их легко понять, если рассмотреть поведение молекулы, энергия колебания которой соответствует точкам, расположенным выше уровня О. Пусть при возбуждении молекула попадает на уровень Е. Колебания ядер молекулы и изменения потенциальной энергии молекулы можно сравнить с движением тяжелого шарика. Шарик, поднятый в точку на кривой 2 и предоставленный самому себе, будет двигаться со все возрастающей скоростью и, пройдя низшую точку потенциальной кривой с максимальной кинетической энергией, поднимется до точки , лежащей на том же уровне, что и точка . При обратном движении, когда шарик попадет в точку С, у него будут две возможности или катиться вниз по прежней кривой, или перейти на кривую 3, не изменив своей кинетической энергии (в соответствии с принципом Франка— Кондона). Если шарик перейдет на кривую 3, то, катясь по ней, он поднимется выше уровня О, поэтому, двигаясь обратно по этой же кривой. [c.68]

Предиссоциация возникает при пересечении потенциальных кривых двух различных возбужденных электронных состояний и наличия канала безызлучательного внутримолекулярного обмена энергией между ними. На рис. 3.3 показано пересечение потенциальных кривых для молекулы 5г- Так как диффузная область возникает при увеличении ширины линии отдельных вращательных переходов, то прежде всего нужно рассмотреть, чем определяется ширина линии в отсутствие безызлучательного перехода. В отсутствие молекулярных столкновений частицы остаются в возбужденном состоянии некоторый промежуток времени (радиационное время жизни то) порядка 1/Л, где Л — коэффициент Эйнштейна для спонтанного излучения. Спектральная линия имеет минимальную конечную ширину — естественную ширину линии, которая связана с радиационным временем жизни соотношением, основанным на принципе неопределенности Гейзенберга [c.51]

Эффективность пересечения двух электронных состояний может быть настолько низкой, что в этом случае предиссоциация не приводит к уменьшению интенсивности полос испускания. Даже в отсутствие таких процессов, как физическое тушение, излучательные потери приводят к тому, что большинство возбужденных частиц не претерпевает химических превращений. Такая низкая эффективность внутримолекулярного обмена энергией для двух пересекающихся состояний обычно возникает при действии запрещения безызлучательного перехода. Существуют, однако, ситуации, когда эффективность безызлучательного перехода зависит от внешних условий. Столкновения с другими частицами, наличие электрического или магнитного поля могут приводить к снятию запрета на оптические переходы. Подобное явное нарушение правил отбора наблюдается и для безызлучательных переходов — правила действуют лишь для невозмущенных молекул. Увеличение вероятности пересечения соответствующих состояний приводит К увеличению относительного вклада предиссоциации, так как молекула возмущена влиянием внешних воздействий. Предиссоциация, эффективно протекающая лишь при наличии некоторого внешнего возмущения, называется индуцированной. [c.54]

Существуют два основных препятствия при описании фотохимии больших молекул с той же точностью физических формулировок, что и для простых. Во-первых, структура спектров поглощения сложных частиц становится уже трудноразрешима, вследствие чего довольно трудно проводить как идентификацию состояния, так и распознавание оптической диссоциации и предиссоциации. Размытость спектральной структуры, естественно, является результатом как усложнения спектра и уплотнения колебательных и вращательных уровней, так и увеличения числа электронных состояний. Рис. 3.4 показывает исчезновение разрешаемой структуры спектра при переходе от формальдегида к ацетальдегиду. Во-вторых, для возбужденной многоатомной молекулы существует несколько путей фрагментации. [c.56]

Безызлучательные переходы могут привести к быстрому опустошению уровней и вблизи области пересечения потенциальных кривых такое опустошение уровней — одна из причин того, что резонансная флуоресценция сложных молекул достаточно редка, даже при низких давлениях. Как было отмечено в разд. 3.3, если скорость процессов, связанных с пересечением потенциальных кривых, всего лишь в 10 раз больше скорости радиационных (например, в случае обычной разрешенной флуоресценции скорость процессов, связанных с пересечением, порядка 10 с ), то интенсивность излучения уменьшится приблизительно в 10 раз. Поэтому уменьшение интенсивности излучения является чувствительным тестом процесса предиссоциации. Этот эффект хорошо иллюстрируется на примере флуоресценции N02. Первичный квантовый выход распада N02 резко возрастает, когда длина волны короче той, при которой спектр поглощения становится размытым (Х< 400 нм). Квантовый вы.ход флуоресценции N02 имеет противоположную тенденцию он весьма существен для длин волн больше приблизительно 410 нм и незначителен при Х<390 нм. Сумма квантовых выходов флуоресценции и диссоциации равна единице во всем диапазоне от 360 до 450 нм. Электронно-возбужденные молекулы N02 могут также образовываться химически по реакции [c.92]

Вьщеляют три типа процессов фотодиссоциации. Если молекула А претерпевает распад на той же ППЭ, на которой была образована в процессе 1, то такой процесс называют прямой диссоциацией (реакция 6). Если молекула А сначала переходит в другое электронно-возбужденное состояние (процесс 4) и из него происходит диссоциация (реакция 7), то говорят об электронной предиссоциации. Если А переходит в основное электронное состояние (процесс 5) с образованием А (е), то говорят о колебательной предиссоциации (реакция 8). [c.142]

В некоторых полосатых спектрах наблюдается явление предиссоциации. Оно заключается в том, что вполне четкие вращательные линии, входящие в состав той или иной ветви полосы, начиная с некоторой длины волны, становятся диффузными, размытыми, и через одну-две линии ветвь резко обрывается ). Предиссоциация наблюдается в тех случаях, когда молекула в возбужденном состоянии обладает энергией, достаточной для диссоциации, и когда возможна диссоциация без излучения света. Предиссоциация может быть вызвана различными- причинами они рас-сматриваются почти во всех пособиях по молекулярным спектрам [107, 140]. Чаще всего предиссоциация двухатомных молекул бывает обусловлена совпадением значений энергии молекулы в двух состояниях в возбужденном, но устойчивом электронном состоянии с дискретными уровнями колебательной и вращательной энергии и в другом электронном состоянии, соответствующем отталкиванию атомов в молекуле. Переход из первого состояния в другое не сопровождается излучением света он может иметь место только в том случае, если выполнен ряд правил отбора. В частности, квантовое число Л может изменяться при этом только на О или + 1, квантовое число б" в обоих состояниях должно быть одинаковым, и т. д. [c.238]

Эти правила отбора сильно уменьшают число возможных предиссоциаций, так что на опыте мы очень часто наблюдаем системы полос, связанные с переходами в такие электронные состояния, энергия которых намного больше энергии диссоциации основного состояния. Применяя эти правила отбора, выведенные при помощи математического аппарата теории возмущений, обычно мо кно найти, в какое именно состояние переходит мо.лекула при предиссоциации. [c.239]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме и вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то начало предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциации оказывается более удобным, чем обнаружение уширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении ЫНз светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.64]

Процесс предиссоциации легче всего можно себе представить, рассматривая потенциальные кривые (рис. И, 6) и пользуясь при этом принципом Франка — Кондона. Кривая 1 в обоих случаях соответствует нормальному состоянию. В результате электронного возбуждения молекула переходит в новое энергетическое состояние, которому соответствует кривая 2. Еще большему запасу энергии соответствует кривая 3. Пока верхний колебательный уровень лежит ниже уров- [c.64]

Вероятно, существует несколько типов предиссоциации, но в общем происхождение диффузного спектра можно объяснить, предполагая, что молекула первоначально переходит с одного уровня на другой и в то же самое время вращательная энергия ее меняется. Таким образом, колебательные полосы являются отчетливыми в системе электронных полос. Если энергия, приобретаемая молекулой при таком переходе, больше, чем необходимо для соответствующего возбужденного электронного состояния, то эта энергия может перераспределиться так, что будет вызывать диссоциацию мо.чекулы. Если время, прошедшее между [c.236]

На основании соображений, аналогичных изложенным выше, можно также показать, что энергия электронов в возбужденных электронных состояниях молекул не может быть превращена мгновенно в кинетическую энергию под действием внешних возмущений. Вероятность такого превращения обязательно выражается интегралом, причем интегрируются две ядерные волновые функции двух состояний, участвующих в переходе, и, если скорости ядер в этих двух состояниях заметно отличаются, эти две функции будут осциллировать с разными длинами волн, поэтому интеграл от их произведения будет мал. Только в том случае, если электроны и ядра могут взаимодействовать в течение довольно продолжительного времени или при выполнении особых условий, например npi пересечении кривых потенциальной энергии, предиссоциации и внутреннем превращении, энергия возбуждения электронов может быть превращена непосредственно в движение ядер и в конце концов деградирована до тепловой энергии. Этот важный принцип был рассмотрен Франком и Леви [10]. [c.505]

В случае, если для рассматриваемого состояния наблюдается разрешенная предиссоциация или оно является нестабильным, то Кки 10 —10 2 сек-> [78—79]. Поскольку типичные значения вероятностей радиационных переходов 10 сек а сечения тушения электронных состояний молекул тяжелыми частицами не превосходят газокинетических, то при давлениях вплоть до атмосферного для таких состояний [c.34]

В соответствии с принципом Франка—Кондона электронные переходы происходят столь быстро, что существует большая вероятность возникновения состояния с той же длиной связи и с той же конфигурацией, что и в нижием состоянии поэтому некоторые полосы будут малой интенсивности или вовсе отсутствовать. Спектр многоатомных молекул с низкой симметрией обычно не удается разрешить. Как правило, в этом случае почти бесполезно пытаться определить по внешнему виду спектра поглощения начало предиссоциации или даже прямой диссоциации. К сожалению, в литературе по фотохимии довольно часто встречаются ошибочные утверждения, основанные только на анализе спектра поглощения. [c.47]

Сложные органические молекулы обычно прямо не диссоциируют при поглощении света в области спектральных максимумов. Больщое число близкорасположенных электронных состояний, множество колебательных мод — все это приводит к увеличению вероятности безызлучательных переходов. Таким образом, какое-то одно возбужденное состояние, расположенное ниже предела диссоциации, может безызлучательно перейти в другое возбужденное состояние, лежащее выще предела диссоциации. Подобные процессы для малых молекул носят название предиссоциации, физические принципы которой объясняются в этом разделе. [c.51]

Один из первых случаев обнаружения индуцированной предиссоциации касается особенностей спектра поглощения молекулы 1г для перехода (рис. 3.1). При очень низких давлениях поглощение в линейчатой области ниже диссоциацион-ного континуума сопровождается соответствующим спектром флуоресценции. Существует, однако, пересекающее состояние Ш электронное состояние, для которого безызлучательные переходы обычно запрещены, и добавление постороннего газа (Аг при давлении около 30 мм рт. ст.) приводит к ослаблению полос испускания, расположенных выше предиссоциационного предела. В самом деле, продукт предиссоциации — атомарный иод — детектируется (по атомным линиям поглощения) при тех же условиях, когда исчезают полосы испускания. Увеличение интенсивности соответствующих полос поглощения также наблюдается при добавлении постороннего газа, и нет сомнений, что этот эффект — результат индуцированной предиссоциации, Предиссоциация приводит к образованию двух атомов в основном состоянии и наблюдается для других галогенов так же, как и для г, при длинах волн, обеспечивающих достаточную энергию для разрыва цепи. Так, при фотоброми-ровании этилена квантовый выход первой стадии [c.55]

Рекомбинация двух частиц с излучением возможна также при обращенном процессе Оже (при обращенной предиссоциации или преионизации). В этом случае две частицы (радикал + радикал, радикал + атом, атом + атом или ион + электрон) приближаются друг к другу с энергией дискретного состояния объединенной системы. Затем может произойти безызлучательный переход в это дискретное состояние, что соответствует обратным направлениям горизонтальных стрелок на рис. 102, б. Через очень короткое время жизни снова произойдет безызлучательный переход (в направлении стрелок на рис. 102, б) и две частицы вновь разойдутся. Однако если за время жизни объединенной системы произойдет переход с излучением в нижнее устойчивое состояние, то будет иметь место действительная рекомбинация атомов или радикалов либо ионов и электронов с образованиш молекулы или радикала [c.191]

Приводит ли в данном случае обращенный процесс Оже к большей скорости рекомбинации с излучением, чем прямой процесс, зависит от относительных значений вероятностей перехода в нижние устойчивые состояния и от плотности предиссоциирующих или преионизирующих состояний. Для рекомбинации электрона с одноатомным ионом различными авторами [12, 451 было найдено, что при высоких температурах влияние обращенной преионизации велико (скорость увеличивается в 100—1000 раз). Этот факт имеет важное значение для понимания процессов в звездных атмосферах и в солнечной короне. Для рекомбинации радикала с атомом или радикала с радикалом, насколько известно, подобные расчеты не производились, однако весьма вероятно, что обращенная предиссоциация вносит существенный вклад в скорость рекомбинации при низком давлении, в частности,, в многоатомных системах. Обращенные процессы Оже также увеличивают скорость рекомбинации при соударении трех частиц, так как время жизни образующегося комплекса достаточно велико. [c.191]

ПРЕДИССОЦИАЦИЯ (от лат. ргае-вперед, впереди и диссоциация), распад возбужденной молекулы, энергия к-рой меньше диссощ1ац. предела соответствующего возбужденного электронного состояния. Происходит из-за того, что имеется определенная вероятность перехода молекулы из связанного состояния в несвязанное (свободное) с той же энергией (см. Молекула). [c.84]

При возбуждении молекулы связанное электронно-колебат. состояние, в к-рое она переходит, по энергаи м.б. очень близко к отталкивательному электронно-колебат. состоянию. За счет Э.-к. в. происходит безызлучательный переход в отталкиват. состояние, что приводит к диссоциации молекулы (см. Предиссоциация). [c.445]

В отличие от ранее проводившихся исследований спектра Ра, Дуглас и Рао [1379] проанализировали полосы, соответствующие переходам на низшие уровни колебательной энергии состояния (о" = О, 1, 2, 3) Ч Поэтому найденные в работе [1379] значения колебательных постоянных Ра для состояния точнее аппроксимируют экспериментальные значения низших уровней колебательной энергии этого состояния, чем постоянные, определенные Герцбергом [2015] и Маре и Ферлегером [2766]. Значения G v) для высоких уровней колебательной энергии Ра (и > 10) в основном электронном состоянии аппроксимируются одинаково удовлетворительно колебательными постоянными, предложенными в работах [2015, 2766, 1379]. Экстраполяция уровней колебательной энергии Ра к диссоциационному пределу на основании колебательных постоянных, рекомендованных Герцбергом [2015], ведет к значениям Umax = 106 и Go(106) = 44 487 см , тогда как колебательным постоянным, найденным Дугласом и Рао [1379], соответствуют Vrr ax = Ю7 и ( о(Ю7) = 44 343 Экспериментальное значение энергии диссоциации Ра, основанное на исследовании предиссоциации, выполненном Герцбергом [2015], равно 40 590 + 30 см (см. 56). [c.405]

Постоянные члены в этих формулах дают значения ионизационных потенциалов для СН3 9,840 + 0,002 эв и для СОд 9,832 + 0,002 эв, которые прекрасно согласуются с величиной 9,90 + 0,1 эв, полученной различными авторами [2559, 2660] из масс-спектрометрических измерений. Это согласие еще раз показывает, что полосы действительно принадлежат СНд. За исключением полосы 2140 А СОд, все полосы диффузны, по Видимому, в результате предиссоциации. Единственная разрешенная полоса при 2140 А имеет переменную интенсивность. Переменную интенсивность полосы можно объяснить тем, что эта полоса является параллельной. Параллельная полоса может наблюдаться в спектре СНд только если молекула имеет плоскую конфигурацию по крайней мере в одном из электронных состояний, между которыми наблюдается переход. Если молекула имеет неплоскую конфигурацию, переменная интенсивность может быть обусловлена большим инверсионным удвоением, которое возможно только в тех случаях, когда отклонения молекулы от плоской структуры малы. Авторы работы [2045] в результате проведенных исследований пришли к заключению, что молекула СНд в основном состоянии слегка отклоняется от плоской конфигурации и является плосквй во всех возбужденных состояниях, образующих серию Ридберга. Последнее согласуется с теоретическим предсказанием о том, что молекула СН должна быть плоской [2026]. [c.617]

Пусть возбуждение электронных уровней произойдет в момент, когда ядра занимают положение, отвечающее точке А на кривой I. Согласно принципу Фран-ка-Кондона сейчас же после возбуждения молекула примет состояние, отвечающее точке Ах на кривой II, лежащей выше точки С. Колеблясь, атомные ядра будут описывать отрезок кривой II, пересекающий в точке С кривую III. Энергетические соображения не препятствуют тому, чтобы при этом совершился переход на кривую III, после чего наступает немедленная диссрциация. Квантомеханический расчет показывает, что такой переход всегда имеет конечную вероятность тем большую, чем уровень точки А ближе к уровню точки пересечения С. Таким образом наличие кривой отталкивания III позволяет ожидать диссоциацию при электронном возбуждении и в том случае, когда колебательный уровень возбужденной молекулы не достиг величины энергии диссоциации. Это явление было открыто Анри (1929) и было названо им предиссоциацией. Правильное его истолкование было дано Бонгеффером и Фаркасом (1927) и Кронигом (1926). [c.484]

Первое описание предиссоциации дано Генри и Тевешем в 1924 г. [22]. Они отметили, что полосы спектра поглощения Зг, соответствующие переходам на нижние колебательные уровни верхнего электронного состояния, обнаруживают тонкую [c.33]

В спектре испускания некоторых систем окиси азота не обнаруживаются линии с V больше определенного значения. Резкий обрыв излучения при достижении определенного значения и, вероятно, соответствует началу предиссоциации, хотя возможны и другие объяснения этого явления. Основное состояние N0 — дублетное (имеется один неспаренный электрон), поэтому и возбужденные состояния, образовавшиеся в результате прямого поглощения, будут дублетными. Известны также возбужденные квадруплетные состояния (три неспаренных электрона). Они имеют более низкую энергию, чем возбужденные дублетные состояния, при одинаковых электронных распределениях. В отсутствие внешних полей возмущения, которые приводили бы к переходам из дублетных в квадруплетные состояния, должны быть очень слабыми для молекул, состоящих из таких легких атомов, как азот и кислород. Таким образом, столкновения могут быть эффективными в индуцировании переходов, тем более, что молекула окиси азота парамагнитна. Несомненный интерес могло бы представить подробное изучение влияния давления на- уменьшение флуоресценции при больших значениях и в некоторых системах полос окиси азота. [c.39]

Энергия диссоциации того состояния, в которое происходит предиссоционньпг переход, может быть довольно часто ограничена узким интервалом значений. Верхню предел для нее определяется непосредственно из границы предиссоциации. Более точные сведения могут быть получены при помощи кривых потенциальной энергии для различных электронных состояний и правил отбора. Подробное рассмотрение этого вопроса читатель может найти в цитированных выше книгах, посвященных теории молекулярных спектров. [c.239]

Квантовая механика позволяет разработать теорию предиссоциации. Для понимания явления предиссоциации рассмотрим качественную сторону этой теории. Для каждого данного электронного состояния молекулы можно построить систему вибрационных уровней. На рис. 11,5 Л, 5 и С — вибрационные уровни, соответствующие трем электронным состояниям молекулы. Квантовая механика показывает, что существует конечная вероятность перехода системы с какого-нибудь дискретного уровня системы термов В в область континуума системы термов А, или соответственно с дискретного уровня системы В в область континуума системы С, граничащую с этим уровнем. Переход с дискретного уровня одной системы уровней в сплошную область другой системы уровней возможен [c.63]

Треш и Зволеник [39] также предположили, что имеет место предиссоциация. Однако они считали, что пре-диссоциация вызвана пересечением правой ветви потенциальной кривой состояния B S с потенциальной кривой отталкивательного типа, в результате чего на кривой потенциальной энергии состояния B Z образуется максимум и продуктами диссоциации молекулы F в состоянии В Е являются невозбужденные атомы. В результате пересечения двух потенциальных кривых, по мнению авторов [39], образуется новое электронное состояние типа 2, переходы с которого на основное состояние типа 2 обусловливают систему полос в спектре молекулы F в области 1900—2100 А. Однако отсутствие каких-либо отклонений от закономерного хода в колебательной структуре полос этого перехода делаег это утверждение спорным, на что указано в работа.к [6, 38]. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология