Комплексообразование в неводных средах

Неводная среда способствует образованию комплексов в растворах и помогает изучить природу взаимодействия "хозяин-гость" для биологических реакций. В результате исследований взаимодействия краун-эфиров с аминокислотами было обнаружено [35], что добавление краун-эфира к насыщенным спиртовым растворам аминокислот способствует увеличению растворимости последних. Из данных по термодинамическим параметрам комплексообразования аминокислот с 18-краун-б в метаноле и этаноле показано [55, 56], что макроциклические лиганды не способны селективно связывать различные аминокислоты в спиртах. В то же время процесс их взаимодействия характеризуется различными энтальпийными и энтропийными вкладами. Таким образом, сольватация молекул "хозяина", "гостя" и комплекса играет значительную роль в процессе комплексообразования. [c.207]

Так же как и в кондуктометрии, методом высокочастотного титрования можно индицировать реакции нейтрализации, осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования. Особый интерес представляет высокочастотное титрование в неводных средах. [c.167]

Первое направление — препаративное и физико-химическое изучение процессов комплексообразования в системах металл подгруппы титана или пятой группы периодической системы — лиганд (среда — преимущественно аминоспирт, фенолы и их производные). Близко примыкают к названным работам электро-химические исследования неводных сред. Выполнялись также исследования технологического характера. По отмеченной тематике опубликовано свыше 50 статей. [c.170]

Следует заметить, что природа ионизирующего растворителя может влиять на устойчивость экстрагируемых комплексов. В большинстве случаев экстрагируемые комплексы представляют собой хелаты металлов, которые имеют достаточно высокую устойчивость в неводных средах. Поэтому равновесия реакций комплексообразования в вольтамперометрии экстрактов не являются определяющими. Более важной является информация о механизмах электродных процессов и свойствах регистрируемого тока в зависимости от природы органического растворителя. [c.458]

Комплексообразование в неводных средах. При неизменных МеА и разбавителе константа экстракции пропорциональна — трудно измеримой другими способами константе образования соответствуюш ей комплексной формы в органической фазе [c.70]

Не менее существенный вклад в комплексообразование E-L может внести и образование водородной связи между ферментом и лигандом. В аполярной (неводной) среде энтальпия образования водородной связи принимает весьма высокие значения —(4—8) ккал/моль, т. е. —(16,8—33,6) кДж/моль [55, 56]. [c.29]

Электровосстановление платиновых металлов изучено лишь в комплексообразующих неводных растворителях [1046, 1265, 1089, 1259, 808, 1106, 907, 1170—1172]. Основными объектами исследования служили комплексы осмия, родия, иридия с органическими лигандами. Изучение их представляет как теоретический интерес в плане выяснения основных закономерностей процессов комплексообразования в неводных средах и стабилизации низших степеней окисления элементов в апротонных растворителях, так и практический, поскольку некоторые из них люминесцентны и могут служить объектами превращения световой энергии, в том числе и солнечной, в химическую [1159, 1158, 1247]. [c.99]

Термодинамическое титрование широко используется для определения кислот и оснований, в реакциях окисления — восстановления, осаждения и комплексообразования в водных и неводных средах. [c.227]

В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. Многие ионы металлов, образующие стабильные комплексы в водных средах, сильно сольватированы в органических растворителях, например в этилендиамине, формамидах, ацетонитриле [9—13] и диметилсульфоксиде [14]. [c.257]

Комплексообразованию в неводных или смешанных растворителях, в частности комплексообразованию со слабыми неорганическими лигандами (С1 , N0 и т. п.), посвящено большое число работ. Несмотря на то что наиболее целесообразно применять для исследования таких систем метод катионного обмена, в этом направлении сделано еще очень мало. Следует также отметить, что метод анионного обмена, получивший в последнее время широкое распространение, до настоящего времени не был сколько-нибудь успешно использован для количественной характеристики комплексообразования в неводных средах, Основные трудности связаны, по-види- [c.406]

Поэтому с целью подтверждения высказанного положения о различном характере комплексообразования в водной и неводной средах были поставлены опыты но изучению взаимодействия титана с фенолами при применении некоторых других водуотнимающих средств, а именно хлорида цинка, хлорида кальция и уксусного ангидрида. [c.280]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

ИОННЫЕ РЕАКЦИИ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ [c.3]

Применение неводных растворителей в полярографии. Методы полярографии неводных растворов используют в физической химии для исследования механизма и кинетики электродных процессов, влияния неводных растворителей на поведение растворенного вещества и свойства растворов, в органической химии — для исследования структуры и реакционной способности органических соединений, изучения таутометрии и изомерии, а также кинетики химических реакций в неводной среде, в аналитической химии — для исследования кислотно-основного взаимодействия, окислительновосстановительных реакций, комплексообразования, методов разделения, концентрирования, идентификации и количественного определения неорганических и в особенности органических веществ, которые малорастворимы или полностью нерастворимы в воде [761]. [c.228]

В новой книге К. Бургера проанализированы опубликованные данные о влиянии неводных растворителей на протекающие в них реакции, сделана попытка классифицировать такие растворители в свете сегодняшних представлений об их физико-химических свойствах. Книга написана с учетом того, что большинство реакций в неводных растворителях — это фактически реакции комплексообразования. И в определенном смысле представление материала в книге является новаторским, с позиций применения понятий современной координационной химии для описания реакций в неводных средах. Так, комплексы переходных металлов рассматриваются автором как акцепторы, взаимодействующие с донорными растворителями, что позволяет избавиться от понятия инертного растворителя . Интенсивность взаимодействия неводных растворителей с центральным атомом металла автор характеризует, например, с помощью Кравн реакций замещения молекул растворителя в координационной сфере другим лигандом, обладающим большой координирующей способностью, и т. п. [c.5]

Б91 Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах Пер. с англ. - М. Мир, 1984. - 256 с., ил. [c.4]

Ч. I посвящена обшрм вопросам аналитической химии т. 1, 1959 — методы аналитической химии, ошибки анализа, точность и оценка данных эксперимента, отбор пробы, равновесие и термодинамика реакций, электродный потенциал, сила кислот и оснований, равновесие в неводных средах, комплексообразование, растворимость и образование осадков и другие вопросы, имеющие теоретическое и прикладное значение т. 2, 1961 — неорганические реагенты для отделения, окислительно-восстановительные реагенты, реагенты, применяемые для комплексообразования, экстрагирования и колориметрии т. 3, 1961 — экстракция, осаждение и кристаллизация, теория соосаждения, методы хроматографического разделения т. 4, 1963 — электрохимические методы анализа и методы анализа, основанные на применении магнитного поля т. 5, 1964 — оптические методы анализа т. 6, [c.12]

СОЛЬВАТАЦИЯ, ИОННЫЕ РЕАКЦИИ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ в НЕВОДНЫХ СРЕДАХ [c.4]

Всеобщее использование и практическая важность воды оправдывает, безусловно, изучение структуры именно водных растворов, равно как и реакций комплексообразования, протекающих в воде. Кроме того, обширные сведения о различных химических и физических свойствах воды упрощают, естественно, изучение по фавнению с работами в неводных средах. Тем не менее полное понимание сложных систем в любых растворах просто невозможно без изучения влияния различных растворителей на растворенные в них частицы. [c.12]

Что касается более сложных систем, то из-за протекания побочных реакций четкая интерпретация влияния растворителя в них сильно затрудняется. На сольватацию или другие реакции комплексообразования, протекающие в неводных средах, какие-либо компоненты среды [c.201]

ТОЛЬКО способностью растворителя быть донором, а иона — акцептором электронов. На проблеме сольватации ионов в неводных средах мы ниже остановимся несколько подробнее. Здесь же отметим лишь, что энергия вторичной сольватации безусловно должна существенно зависеть от ц или е среды, поскольку, если представления о сольватации данного вещества как комплексообразовании действительно справедливы, невозможно себе представить протекание таких взаимодействий между ионом и молекулами растворителя, находящимися на большом расстоянии от иона (вторая сольватная оболочка). [c.95]

Значения Kai являются основной характеристикой среды при разработке и обосновании различных методов анализа в неводных средах [52, 190, 38, 97], электрохимических измерений и процессов [6], при интерпретации процессов комплексообразования и сольволиза и т.п. [c.36]

Количество публикаций в области разработки ГМК очень велико, однако в большинстве работ основное внимание уделяется тестированию каталитической активности полученных ГМК. Данные по составу образующихся на поверхности комплексов зачастую противоречивы устойчивость комплексов практически не определялась, поэтому изучение закономерностей и количественных характеристик комплексообразования на поверхности ХМК в неводных средах представляет собой важную задачу. [c.369]

Константа распределения МеЛ между водой и разбавителем, а = [МеА 1орг/а, во многих случаях поддается непосредственному измерению [2—41. Константа экстракции является прямой мерой соответствуюш ей константы образования в ряде различных лигандов Ь и в тех еще более многочисленных случаях, когда константа вследствие своей малости не может быть точно измерена. Детальный анализ изотерм распределения является поэтому мощным средством изучения процессов комплексообразования в неводных средах. [c.70]

Комплексы ионов металлов с некоторыми о-гидроксиазосоедине-ниями в водных растворах широко применяются в аналитической химии и известны под названием металлохромных индикаторов. Однако в литературе почти отсутствуют сведения о полярографии комплексов с замещенными азосоединениями в неводных средах. Полярографически изучали восстановление солохром-фиолетового на р.к.э. и механизм комплексообразования с алюминием в метанольных растворах [38]. Молекула лиганда на полярограммах катодно разряжается в три стадии, что объясняется протолитическим равновесием с участием трех протонодонорных групп (I). [c.267]

Наилучшие результаты ПЭГ-400 обнаруживал в неводных средах. Добавка ПЭГ-400 к ПГ устраняла гемолиз, вызьгааемый последним, и увеличивала растворимость лекарств в системе сорастворителей. Предотвращение гемолиза ПЭГ-400 обусловлено осмотическим эффектом ПЭГ и комплексообразованием через водородные связи ПГ и ПЭГ. Таким образом, гемолитический эффект, вызываемый ПГ, может быть снижен при введении изотонических добавок (Na l, сорбитола) или ПЭГ-400. [c.651]

К обычным требованиям, предъявляемым к электроду сравнения в водных растворах,— стабильности потенциала во времени, воз-аращению к исходному состоянию после поляризации и подчинению уравнению Нернста — при работе в неводных средах добавляется еще несколько, среди которых важнейшее — отсутствие взаимодействия (комплексообразования) с растворителем и минимальная растворимость (для электродов второго рода). Универсального электрода сравнения, подобного насыщенному каломельному электроду для водных сред, в неводных растворах нет [705]. [c.71]

Для катализаторов I, II и IV при концентрации 1,02-Ю- молъ/л в присутствии ГПИБ инициирование радикалов протекало по механизму вторичного катализа при взаимодействии с ROOH (рис. 1). Образованию радикалов в неводной среде предшествует процесс комплексообразования [16-18]. [c.146]

Вода, обладающая высокой активностью при координации и образовании акво-комплексов с ионами переходных металлов, особенно сильно влияет на скорость комплексообразования. Это свойство воды отчетливо обнаруживается в реакциях, протекающих в неводной среде. Так, например, Бек и Гайзер [19] показали, что скорость реакции между галогенидами ртути(П) и ее цианидом [c.66]

Химия и физико-химия кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования в системах органоалюминийгалогенид — протонодо-норное соединение. Каталитические (инициируюшдш) свойства электро-фильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, т. к. катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [21, 22]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса или Бренстеда) и основания (мономер, электронодо-норный растворитель и т. д.), конечно, определяет специфику процессов, но ие устраняет возможности общего подхода к ним [6]. Очевидно, с таких позиций целесообразно проанализировать и системы катализатор—сокатализатор, ответственные за возбуждение полимеризации. [c.4]

Основным недостатком применения для процессов лигандообменной хроматографии катионообменииков является недостаточно прочное связывание ими комплексообразующего иона металла. Уолтон [19], применяя для хроматографического разделения диаминов сульфокатионит в Ag -фopмe, обнаружил значительное снятие металла со смолы. Этот процесс вызывает нежелательное комплексообразование в растворе и препятствует процессу лигандной сорбции. Замена А + другими металлам н, иапример, Си +, N 2 , приводит к лучшим результатам, хотя количество снимаемого металла остается значительным [20—22]. Следует отметить, что переход к хроматографии в неводных средах снижает степень диссоциации солевой формы катионита и значительно уменьшает количество десорбируемого металла [20]. [c.10]

В издательстве Академиай Киадо (Венгрия) недавно вышла новая книга под названием Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах . Книга написана профессором кафедры неорганической и аналитической химии Будапештского университета Кальманом Бургером, хорошо известным у нас работами в области комплексообразования, комплексообразующих аналитических реагентов и др. К. Бургер - автор переведенной на русский язык и весьма популярной книги Органические реагенты в неорганическом анализе (Москва, Мир, 1975). Он активно участвует в международных конференциях по координационной и аналитической химии, его доклады и обзоры всегда интересны. [c.5]

Закономерности комплексообразования в фазе сорбента в неводных и водных средах во многом аналогичны. Основное различие в сорбционном связывании ионов металлов заключается в разнице в значениях диэлектической проницаемости для воды (78,3) и органических растворителей, таких как метанол (32,6), этанол (24,6), диметилсульфоксид (46,5), диметилформамид (37,8), а также связано с отсутствием конкурирующих реакций с ионами НзО " и ОН . Это приводит к снижению взаимного влияния соседних привитых полярных групп, уменьшению влияния полярной матрицы, отсутствию эффектов доннановской эксклюзии, что существенно упрощает изучение и описание сорбции ионов из неводных сред, особенно из апротонных органических растворителей. Понятно, что изучение сорбции ионов металлов имеет смысл только для полярных растворителей, в которых растворимость неорганических солей находится на уровне определяемых величин. [c.369]

Основные процессь комплексообразования в неводной среде можно изобразить схемой [c.138]

Широко известна реакция комплексообразования катиона Ре + с фенолом [218—221], а также с замеш енными фенолами [218, 221—224] в водных и неводных средах. Образующиеся в нейтральных растворах комплексные соединения окрашены обычно в синий или фиолетовый цвет, в связи с чем реакция с Ге + используется для качественного определения фенолов. Исследования комплек-сообразования фенола и его производных [223, 225], в том числе галоген- и нитрофенолов [224], проведенные потенциометрическим методом, показали, что в водпьи растворах существует равновесие [c.91]

Бака и Стрекера [201] методом осаждения солями лантана, тория или сульфатом тетрафениларсония и комплексообразования (например, с ионами алюминия). Рассматриваемые электроды успешно применяют Б неводных средах. [c.97]

Комплексообразование с галидами щелочных металлов для рассматриваемых галидов ЭГа малохарактерно, но производные типов МЭГз и М2ЭГ4 известны. Получать их удобнее в неводных средах. Так, при перемешивании спиртовых растворов [М(СНз)4]С1 и РеСЬ осаждаются светло-желтые кристаллы [Ы(СН>)4]а[РеСи], неустойчивые на воздухе, но разлагающиеся лищь при 280 °С. По магнитным данным (Л1вфф = 4,9) атом железа содержит четыре непарных электрона. [c.358]