Дикетоны летучесть ВКС

Отличительной особенностью дикетонатов урана (IV) является их сравнительно высокая термическая устойчивость и летучесть. Замена метильной группы в дикетоне группой СРз значительно повышает летучесть комплекса. Аналогичные производные уранила значительно менее летучи. [c.292]

Исследования хелатов ряда металлов с Р-дикетонами, содержащими в качестве концевых групп и Из неразветвленные углеводородные и ароматические радикалы, показали, что в большинстве случаев хроматографические свойства таких комплексов либо аналогичны ацетилацетонатам, либо хуже их. Летучесть молекулы хелата уменьшается, что приводит к повышению температуры хроматографирования. В то же время термическая стойкость комплекса, по-видимому, не улучшается [34, 35]-. [c.15]

Медь легко образует с р-дикетонами хелаты состава СиЬ (где Ь — анион р-дикетона). В большинстве случаев хелаты меди не образуют прочных гидратов. Комплексы меди с АА, ТФА, ГФА, ДПМ, ФОД и многими другими р-дикетонами летучи и успешно хроматографируются в миллиграммовых и микрограммовых количествах. Поэтому соединения меди часто использовались многими авторами при изучении летучести и хроматографических свойств [c.70]

Термическая устойчивость и относительно высокая летучесть комплексов металлов с р-дикетонами [431] позволяют применять в аналитической практике газохроматографическое разделение этих хелатных комплексов [313]. Опытным путем были обнаружены особенно важные свойства летучести комплексов металлов с замещенными фтором дикетонами. Например, использование трифторацетилацетона дало блестящие результаты [440]. [c.136]

III) использовали 3-дикетоны с разветвленными углеводородными заместителями или с одним разветвленным и одним фторированным заместителями [47]. Имеющиеся в литературе сведения о давлении пара (З-дикетонатов РЗЭ приведены в табл. 3.1. Использование разветвленных 3-дикетонатов снижает склонность комплексов к полимеризации, а введение фторированных заместителей обычно способствует росту летучести вследствие ослабления неспецифических межмолекулярных взаимодействий, а в случае лантаноидов, по-видимому, повышает также устойчивость комплекса к гидролизу (поскольку фторированные 3-дикетоны являются более сильными кислотами, чем нефторированные). [c.48]

XИ НОНЫ — циклические дикетоны, молекулы которых содержат две карбонильные группы > СО. X. — окрашенные кристаллы, обладают резким запахом и большой летучестью. Производные X.— различные природные пигменты (напр., мускафаркн — красное красящее вещество мухомора). X.— производные полициклических углеводородов, играют очень важную роль в синтезе различных красителей (см. Антра-хиноновые красители). [c.276]

К числу комплексных соединений, получивших практическое использование, можно отнести криолит — гексафторид А1(1П) и Na(I), играющий важную роль в технологии получения металлического А1. Как комплексные соединения могут рассматриваться гидраты солей А1(П1) и продукты их гидролиза. О значительной прочности связи А1 +—Н2О в гидратах солей алюминия говорит, в частности, сильное изменение свойств лиганда — воды, входящей в координационную сферу А1 (р/(н о — 5 [2, с. 43]), по сравнению с Н2О, не испытывающей влияния А13+ как комплексообразователя (р/( 16). А1(1П) образует устойчивые комплексные соединения практически со всеми неорганическими и органическими лигандами. Среди соединений последующих можно отметить производные комилексонов и р-дикетонов. Например, ацетилацетонат обладает летучестью ири температуре выше 100° С, и это его свойство может быть использовано при проведении транспортных реакций, в газовой хроматографии, для нанесения пленок АЬОз. из газовой фазы и т. д. [c.61]

Хелаты со стерически напряженными р-дикетонами 111с1 и Го(1 интересны своей летучестью [18,19]. Синтезированы комплексы типа [Ьп(Ш(1)з], [Ьп([ос1)з], [Ап(1Ьс1)4] и [Ап(Ьс1)4], которые, несмотря на высокие относительные молекулярные массы (от 950 до 1050 для Ьп и от 1300 до 1400 для Ап), имеют ощутимое давление пара при температурах ниже температуры кипения воды. Летучесть хелатов лантаноидов используется при их разделении методом газовой хроматографии. Их можно применять в качестве антидетонирующих добавок и гомогенных катализаторов, однако наиболее перспективно использование комплексов европия, празеодима и иттербия в качестве эталонных реактивов для ЯМР [20,21]. [c.548]

Летучие соединения тория. Заметной летучестью обладают внутрикомплексные соединения тория с 1,3-дикетонами. Так, ацетилацетонат тория плавится при 17ГС и имеет давление пара при 100° С около [c.238]

Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, паирнмер карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селей, фосфор и азот. Содержащие в качестве донорных атомов кислород 3-дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [c.12]

При рассмотрении соединений, образуемых ионами металлов различной валентности, было найдено, что наиболее приемлемы для газовой хроматографии хелаты Р-ди-кетопов двух-, трех- и четырехвалентных металлов. Такие Р-дикетоны, как ацетил-, трифторацетил- и гексафтораце-тилацетон, дают хелаты с необходимой летучестью, но термическая стабильность некоторых из них невелика. Вообще чем сильнее фторирован дикетон, тем выше давление пара его хелата металла. Высокая летучесть фторированных хелатов позволяет применить газовую хроматографию к большему числу металлов, поскольку в этом случае ие требуется высокая температура, приводящая зачастую к разрушению хелатов. Приготовлены и изучены (см. приложение, стр. 154) около шестидесяти ацетилацетонатов и несколько меньшее число трифтор- и гексафторацетил-ацетонатов. [c.12]

Ацетилацетон — простейший представитель гомологического ряда р-дикетонов. Популярность ацетилацетона, несомненно, обусловлена большим количеством информации, касающейся его металлических производных, доступностью и приемлемой стоимостью. Поскольку р-дикетоны образуют вполне определеппые хелаты со многими метал- лами, метод селективной экстракции прекрасно применим в этом случае (см. приложение, стр. 154). Хелаты металлов фторированных р-дикетонов изучены значительно меньше, чем ацетилацетонаты, однако для газохромато-графического разделения они представляют значительно больший интерес из-за своей большей летучести. [c.109]

Летучесть комплексов металлов с простейшим Р-дикетоном— ацетилацетоном СН3СОСН2СОСН3 — была впервые отмечена в 1941 г. [2]. В 1955 г. было высказано предположение о возможности газохроматографического разделения ацетилацетона-тов металлов [2а], а первое экспериментальное подтверждение получено в 1959 г. [3]. С этого времени газовая хроматография Р-дикетонатов металлов начинает быстро развиваться. К началу 1979 г. на эту тему опубликовано свыше 300 оригинальных статей и много обзоров [1, 4—20, 20а]. Опубликованы также три монографии, из которых одна [21] полностью, а остальные [22, 23] частично посвящены данной проблеме. [c.11]

Хелаты металлов с Р-дикетонами, содержащими в качестве концевых групп разветвленные углеводородные радикалы, обладают лучшими свойствами. Летучесть их выше, чем при использовании Р-дикетонов с неразветвленными концевыми группами [37]. Кроме того, как уже упоминалось выше, такие хелаты проявляют меньшую тенденцию к гидратации и полимеризации. За последние годы наибольшим вниманием исследователей из Р-дикетонатов этого класса пользовались комплексы металлов с дипивалоилметаном [30, 36—42]. [c.15]

Поскольку синтез Р-дикетонатов металлов в практическом анализе чаш,е всего проводят экстракцией при определенном pH водных растворов определяемого иона неводными растворами р-дикетона, эта особенность Н—ГФА является большим неудобством. Синтез же в безводных условиях, описанный Мошье-ром и Сиверсом [21], практически используется редко. Кроме того, чрезмерно высокая летучесть сопряжена с возможными потерями комплекса при подготовительных аналитических операциях, и разделение пиков комплекса и растворителя при газовой хроматографии затрудняется. Вероятно, поэтому в конце 1960-х годов интерес хроматографистов к гексафторацетилаце-тону снизился. [c.16]

Сик и сотр. [108] исследовали летучесть и хроматографическое поведение разнолигандных хелатов уранила и тория(1У) с ФОД, ТФА, ГФА и нейтральными донорами — ДБСО, ТБФ и ТБФО состава ThL4X и UOjLaX, где L — анион Р-дикетона, а X — нейтральный донор. [c.83]

Для установления влияния свойств и строения растворителей одного класса на сигнал атомной абсорбции были получены аналогичные зависимости для кетонов, спиртов и кислот, .увеличением углеродной цепи кетонов повышается вязкость, уменьшается скорость распыления и летучесть. При этом эффективность распыления и поверхностное натяжение кетонов, за исключением дикетона (ацетилацетона), практически остаются постоянными. Таким образом,отмеченнаяранеешрреляция между увеличением абсорбционного сигнала и эффективностью распыления органических растворителей внутри класса кетонов отсутствует. Наблюдается также плохая корреляция сигнала с вязкостью, поверхностным натяжением и скоростью распыления кетонов. Например, при равенстве вязкостей метйлизобутилке-тона и ацетилацетона их абсорбционные сигналы резко различаются. Несмотря на то, что вязкость метилизобутилкетона вдвое выше, чем у метилэтилкетона и ацетона, все эти кетоны увеличивают атомное поглощение 2п, M.g примерно одинаково. [c.198]

ХИНОНЫ — циклические дикетоны, в к-рых С0-груп11ы входят в систему сопряженных двойных связей. X.— окрашенные кристаллы га-Х. (I) обычно обладают более резким запахом и большей летучестью, чем о-Х. (II). Темп-ры плавления простейших приведены в табл. 1. [c.342]

Некоторые внутрикомплексные соединения металлов, например ацетилацетонаты, обладают достаточной летучестью, для того чтобы элементы в виде таких внутрикомплексных соединений можно было разделять и определять приемами газовой хроматографии. В некоторых случаях газохроматографические разделения и определения по удобству, точности и скорости превосходят другие методы, например при разделении и определении редкоземельных элементов. Пригодными могут быть многие давно известные внутрикомплексные соединения. Но все же, с учетом специальных хроматографических требований, иногда предпочтение отдается специальным ОР. Так, для перевода в летучие внутрикомплексные соединения тех же редкоземельных элементов был рекомендован Р-дикетон —дипиваллоилметан [85]. [c.15]

Хелаты хрома и алюминия с большинством исследованных р-дикетонов обладают прекрасными хроматографическими свойствами— прочностью и летучестью. Поэтому р-дикетонаты алюминия и хрома применяют для разделения и определения этих металов газохроматографическим методом. [c.185]

Координационные соединения, содержащие хелатовую связь, часто обладают необычной окраской, малой растворимостью в воде, растворимостью в органических растворителях, летучестью (без заметного разложения), а также отсутствием способности к диссоциации металл, входящий в состав комплекса, не обнаруживается обычными аналитическими реакциями. В качестве примера можно указать, что ториевое производное ацетилацетона перегоняется без разложения, а некоторые медные соли Р-дикетонов, о-оксиазосоеди-нений и т. д. могут быть перекристаллизованы из органических растворителей. [c.622]

Известны многие соединения тория, обладаюнще заметной летучестью нри температурах ниже 200° С. Хорошо известными соединениями, образуюпщми внутренние комплексные соединения, являются 1,3-дикетоны, которые широко используются при экстракции растворителями тория и других актинидных ионов из водных растворов. Некоторые из этих кетонов образуют с торием (IV) соединения, которые являются летучими и могут легко быть возогнаны. Производные тория и ацетилацетона можно получить [86] прибавлением спиртового раствора ацетилацетона к спиртовой суспензии гидроокиси тория или прибавлением ацетил- [c.59]

Внутрикомплексные соединения металлов с 1,3-дикетонами различаются своей стабильностью и летучестью. Бильц и Клинх [1431 много лет тому назад описали метод приготовления летучего внутрикомплексного соединения урана (IV) и ацетилацетона (СН3СОСН2СОСН3). Весь класс таких соединений может быть получен в соответствии с основной реакцией [c.183]

Шлезингер, Браун с сотрудниками [145] и Джилмен с сотрудниками [146] получили большое количество внутрикомплексных соединений урана (IV) с 1,3-дикетонами температура плавления и летучесть некоторых соединений приведены в табл. 5.23. Если метильную группу заместить СРз, летучесть значительно возрастает и вообш е, чем более асимметричен органический лиганд молекулы, тем ниже температура плавления и больше летучесть внутрикомплексного соединения. [c.184]

Способность ионов металлов образовывать летучие хела-ты с -дикетонами открывает реальные воз.можности для внедрения ГХ в аналитическую химию неорганических соединений [49, 157]. Хелаты металлов по сравнению с другими металлорганическими соединениями обладают преимуществами в легкости их получения в водных или неводных средах, в возможности образования однотипных соединений многими металлами. К настоящему времени синтезировано много хелатов, летучесть и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям ГХ. Для фторсодержащнх хелатов эффективно применение электронозахватного детектора, обладающего наивысшей чувствительностью из всех известных детекторов. В табл. 6 приведены данные по- ГХ хелатов [c.96]

Название антрахинон неправильно, так как он не обладает собственно свойствами хинона, легкой восстановляемостью, большой летучестью, резким запахом и т. д. Скорее антрахинон имеет характер дикетона при сплавлении с едким кали он дает бензойную кислоту, с гидроксиламином образует оксим. При нагревании с цинковой пылью и едким натром образуется динатриевое соеди- [c.541]

Таким образом, даже беглый обзор летучести несольватированных 3-дикетонатов РЗЭ показывает, что хорошо известная и ярко выраженная для -элементов закономерность — рост летучести при замене алкильных групп 3-дикетона перфторалкильными (см., например, обзоры [45, с. 100—120, 49] или монографию [47]) в данном случае отходит на второй план, а определяющим свойством становится способность лигандов экранировать центральный ион. Соответственно, наиболее популярен при работе с летучими соединениями РЗЭ разветвленный 3-дикетон—дипивалоилметан, несмотря на отсутствие в его составе пер-фторалкильных групп Широко используются в исследованиях также лиганды, содержащие одновременно фторированный и разветвленный алкильный заместители (пивалоилтрифторацетонат - ПТФА и [c.51]

Обычно хелаты с ароматическими 3-дикетонами характеризуются значительно худшей летучестью, чем хелаты с алифатическими и тем более фторированными /3-дикетонами. Для РЗЭ перевести ароматические 3-дикетонаты в газовую фазу удавалось в масс-спектрометрических экспериментах [52]. Имбются также данные о сублимации трис-бензоил-трифторацетонатов прометия и самария [56] и о перегонке трис-дибен-зоилметанатов тяжелых РЗЭ (температура около 613 К). Низкая летучесть ароматических 3-дикетонатов отчасти компенсируется их более высокой термостабильностью. [c.51]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетоны летучесть ВКС: [c.43] [c.80] [c.20] [c.155] [c.212] [c.20] [c.240] [c.21] [c.91] [c.8] [c.15] [c.17] [c.22] [c.26] [c.43] [c.205] [c.153] [c.166] [c.66] [c.74] [c.262] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология