Система кинетически инертная

Системы с газообразной дисперсионной средой, в частности, аэрозоли, отличаются крайней агрегативной неустойчивостью. Это обусловлено инертностью среды в таких системах. Для них не характерны термодинамические факторы устойчивости, так как нельзя создать поверхностный слой со стороны газообразной среды, до минимума понижающий поверхностное натяжение. Эти системы обладают лишь кинетической устойчивостью и поэтому не могут существовать при больших концентрациях. Число частиц в 1 см аэрозоля редко может превышать 10 тогда как, например, гидрозоль золота может содержать 10 частиц и более в 1 см . Частицы в аэрозолях быстро оседают под действием силы тяжести. [c.352]

Классификация различных видов изомерии, конечно, условна. Однако она полезна при рассмотрении комплексных соединений ПЭ и других комплексов элементов VHI группы периодической системы, поскольку подчеркивает их важнейшее свойство — кинетическую инертность, наиболее ярко выраженную именно в химии элементов этой группы. [c.167]

Аналогия между кинетическими свойствами аква-ионов и скоростью комплексообразования отмечается также и у кинетически инертных катионов. Так, для системы хром(1П) — ИДА полная стабилизация значений pH при комнатной температуре [c.344]

Наше современное понимание механизмов неорганических реакций основано на анализе данных о комплексообразовании Сг(П1), ЕЬ(П1) н других нонов, образующих кинетически инертные комплексы, но комплексные соединения, содержащиеся в природных водных системах, обычно значительно более лабильны. [c.172]

Исходными данными для решения указанных задач служат кинетическая схема процесса, система кинетических уравнений, включая значения кинетических констант и порядков реакции по компонентам реакционной смеси, а также функции влияния катализатора. Под последним термином мы будем понимать величину, аналогичную порядку реакции по катализатору. В гетерогенном катализе скорость реакции всегда находится в линейной зависимости от количества катализатора, и такая зависимость для каждого из компонентов будет сохраняться при синтезе системы в виде механической смеси компонентов. Если, однако, каталитическая система синтезируется нанесением компонентов на инертную поверхность, то зависимость скорости катализируемой реакции от количества соответствующего катализатора-компонента может быть нелинейной, обычно в виде отрицательной экспоненты или перевернутой параболы. [c.144]

Как метод быстрого разделения ионов высоковольтный электрофорез на бумаге позволяет фиксировать изменения, происходящие в растворе. Это очень важно для изучения химии благородных металлов, трудности установления ионных состояний которых в значительной степени связаны с множеством валентных форм, тенденцией к образованию комплексов, гидролизу, полимеризации. К тому же растворы комплексов платиновых металлов, особенно хлорокомплексов, являются кинетически инертными системами, равновесия в которых устанавливаются чрезвычайно медленно. Ползгчение отчетливых электрофоретических зон дает возможность выделить в чистом состоянии даже промежуточные формы комплексов, определить скорость их образования, исследовать чистоту соединений, идентифицировать число и природу ионов в растворе, объяснить механизм реакции, а также разделить элементы. [c.281]

Диффузионное уравнение (4.14) весьма похоже на кинетическое (4.13), разница состоит лишь в том, что перед концентрацией Н появился коэффициент 0,82 постоянная а -= гT d заменена постоянной Ф = Ок 1(Р, и уравнение относится к среднему значению Н. Эта формальная разница отражает разницу реальных физических процессов и показывает, что поведение системы в случае ее разбавления, например, инертным газом будет существенно зависеть от того, в какой области протекает процесс. Если процесс протекает в кинетической области, то разбавление не повлияет на период задержки воспламенения, который определяется лишь парциальным давлением смеси На—О . В диффузионной же области разбавление должно затянуть период индукции Т из-за понижения коэффициента диффузии О = Од/Р. Этот вывод подтвержден экспериментально [39, 53]. [c.299]

Кроме того, в МСС стирается различие между средой и реагирующими веществами По, в отличие от обычных физикохимических процессов, среда является не просто инертной подсистемой, на фоне которой разыгрываются физико-химические явления, а взаимодействует вместе с компонентами как единая кинетическая система. [c.33]

Тензиметрические методы (методы измерения давления пара) условно разделяются на четыре группы 1) статические методы, в которых изучаемая система находится в изолированном объеме при постоянной температуре 2) квазистатические методы, в которых система сообщается с внешней средой, однако принимаются меры, ограничивающие массообмен 3) динамические методы, в которых давление оценивается по количеству вещества, перенесенного потоком инертного газа, протекающего через систему 4) кинетические методы [c.28]

По мере перехода от инертных к активным газам концентрация поверхностных комплексов на углероде изменяется. Различные газы с углеродом образуют поверхностные комплексы, содержание которых в зависимости от температуры системы проходит через максимум. Максимум концентрации поверхностных комплексов обусловлен разницей энергии межмолекулярного взаимодействия газов с поверхностью углерода и кинетической энергией газов. При превышении энергии межмолекулярного взаимодействия над кинетической энергией газов концентрация поверхностных комплексов возрастает (происходит адсорбция). При повышении температуры системы может быть обратная картина, в результате чего концентрация поверхностных комплексов на углероде снижается (происходит десорбция). Адсорбция и десорбция, как уже было сказано, могут быть физическими или химическими. При химической десорбции с поверхности углерода комплексов, сформирован- [c.122]

Главным требованием, предъявляемым к буровым растворам, является поддержание и регулирование агрегативной и кинетической устойчивости системы, в значительной мере определяющей ее технически важные показатели удельный вес, реологические, фильтрационные, смазочные, антикоррозионные и другие свойства. Определенные требования предъявляются к составу раствора, его инертности к проходимым породам, щелочности, электропроводности и т. п. Некоторые важные свойства, например влияние [c.7]

Величина минимума потенциальной энергии системы определенная но данным рассеяния протонов на атомах инертных газов X. В случае Х = Хе эта величина зависит от кинетической энергии Н+. [c.338]

Отметим три важные системы отсчета. В кинетической теории газов обычно используется система центра масс, в которой средняя массовая скорость (III, 3) равна нулю. Простейшей формулировке закона Фика отвечает система, в которой средняя объемная скорость (III, 2) равна нулю. В задачах, связанных с химической кинетикой, удобно подразделить компоненты смеси на реагирующие вещества и инертный газ и пользоваться системой отсчета, в которой инертный газ неподвижен. Эту систему мы будем называть системой инертного газа. Если перенос вещества происходит только по нормали к твердой поверхности, то система инертного газа совпадает с системой, в которой неподвижна поверхность, т. е. так называемый лабораторной системой. Это справедливо, в частности, для пограничного слоя при протекании гетерогенной реакции на твердой поверхности. [c.190]

Структура воды значительно искажается при попадании в нее различных примесей, как способных взаимодействовать с диполями растворителя, так и инертных. Здесь возможно либо упрочнение структурных образований (энтропия системы уменьшается), либо их ослабление (энтропия системы возрастает). Одновременно изменяются и кинетические свойства системы — вязкость, диффузия и др. [c.14]

Составим кинетические зависимости превращения Л1 в по каждому из приведенных выше вариантов, приняв сперва за контролирующую ступень поверхностную реакцию, а затем адсорбцию реагирующего вещества и считая, что в системе содержится, кроме реагирующего компонента А и продукта реакции Лз, еще Л , A ,. . ., Л инертных веществ. [c.210]

В большинстве случаев под ароматичностью химики понимали устойчивость сопряженных соединений в смысле их инертности к реакциям (например, в случае бензола). Разумеется, эта инертность обусловлена кинетической, а вовсе не термодинамической устойчивостью. Причина недоразумения заключается в том, что энергия делокализации представляет собой термодинамическую характеристику и в принципе ничего не говорит о величине барьера (энергии активации) для различных реакций. Ошибочность указанного мнения не меняет того эмпирического факта, что системы с большой энергией делокализации часто имеют высокую энергию локализации (см. разд. 16.5.1) в отдельных положениях и поэтому оказываются также кинетически устойчивыми. [c.426]

Простейший метод получения молекулярных радикалов — пропускание смеси соответствующих стабильных молекул с инертным газом через разряд. В качестве примера можно указать на образование радикалов SO(A E ) при разряде в смеси SOa + Ar [179]. Следует отметить, что данный метод не всегда дает удовлетворительные результаты. Во-первых, выходы радикалов могут быть неизмеримо низкими, и, во-вторых, образование любых радикалов может сопровождаться большими количествами нежелательных вторичных активных частиц. Например, хотя при разряде в парах НгО образуются небольшие количества радикалов ОН [5], они образуются не в самом разряде, а в реакциях вне зоны разряда, вероятно в такой последовательности реакций Н 4-О2 + НОг + М и Н-j-Н0г- 20Н. Таким образом, присутствие Н и Ог в этой системе приводит к усложнениям схемы реакций образования ОН. Поэтому к кинетическим исследованиям на основании такого способа получения радикалов ОН нужно относиться с большой осторожностью. [c.371]

Для установления точного момента измерения реакцию в пробе затормаживают путем термической закалки, В опытах, проводящихся при высокой температуре, это осуществляют путем химического воздействия, превращающего одно из участвующих в реакции веществ в инертный продукт, или же путем кинетического торможения методом разбавления системы, если последняя отвечает высокому порядку. [c.197]

Наиболее характерным, и потому наиболее подробно изученным, примером цепного процесса является разветвленная цепная реакция окисления водорода, привлекшая внимание исследователей еще в конце 20-х годов благодаря наличию большого числа кинетических особенностей (три предела воспламенения, гомогенное и гетерогенное торможение, ускорение примесями инертных газов и т. д.). Вместе с тем химически эта система, содержащая атомы только двух типов, казалась предельно простой. Мы уже видели, что химическое своеобразие этой системы обусловлено тем, что энергетические и кинетические характеристики молекул На и Оз атома Н и радикалов О и ОН позволяют без особых трудностей провести единичный цикл (I), приводящий к эффективному разветвлению. Дело в том, что этот цикл не содержит ни одной сильно затрудненной стадии (энергия активации самого трудного процесса (1) составляет всего 16 тал моль). Хотя первый химически обоснованный вариант цепной схемы этого процесса появился только в 1937 г. 8], а уточнения его продолжались весьма интенсивно еще в течение 10—12 лет [9, 13], уже в 1934—1935 гг. было ясно, что в случае справедливости общих представлений теории разветвленных цепей концентрации радикалов в ходе процесса должны быть весьма высокими. Первым прямым экспериментальным доказательством этого вывода были опыты Кондратьева [14], показавшего спектроскопически, что свободный гидроксил действительно присутствует в зоне горения разреженных пламен водорода и окиси углерода и концентрация его достигает 0,03 мм рт. ст., т. е. в 10 раз превышает равновесное значение. Эти результаты имели важное принципиальное значение для всего развития цепной теории. [c.220]

Свободно-радикальный механизм дает чрезвычайно гибкую систему для получения огромного разнообразия продуктов реакции. Именно по этой причине иногда считают, что такой механизм слишком неспецифичен и не поддается обычной проверке но кинетическим критериям. Могут сказать также, что он объясняет слишком многое. Это возражение, однако, вряд ли относится к настоящему примеру. Мы постулируем не совокупность неразличимых свободно-радикальных реакций в гомогенной фазе, а лишь объясняем весьма необычную реакционную способность в организованной макромолекулярной системе, которую вряд ли можно объяснить с точки зрения чистой геометрии. Возможно, что перемещение свободных валентностей по всей системе структур дает особый вид реакционной способности, и постоянное наличие свободных валентностей или же возможность их возникновения является одной из основных характерных особенностей живого вещества. Тогда потеря жизнеспособности сопровождалась бы насыщением валентностей. Анабиоз, как например в случае долго живущих и инертных спор бактерий, зависел бы от таких стерических факторов, когда при отсутствии условий для нормального роста валентности защищены от насыщения. Поддержание жизнеспособности в условиях метаболической активности требовало бы постоянного возникновения новых свободных валентностей при помощи уже упомянутых выше реакций разветвления. [c.525]

В качестве примера рассмотрим кинетическое уравнение, описывающее термический раснад двухатомной молекулы. В ряде работ [9—13] было показано, что распад совокупности двухатомных молекул, находящихся в атмосфере легкого инертного газа, играющего-роль термостата, можно представить как марковский процесс. Совокупность двухатомных молекул моделируется системой осцилляторов (для простоты будем считать их классическими). Под действием столкновений с атомами инертного газа происходит движение-в фазовом пространстве г = р, д) относительных импульса и координаты двухатомной молекулы. Если считать, что концентрация двухатомных молекул существенно меньше концентрации инертного газа, т. е. можно пренебречь столкновениями молекул между собой,, [c.23]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Соединения хрома (П1) (система d ) весьма стабильны. Катион Сг(П1) в водных растворах существует только в виде кинетически инертного аквокомнлекса [ r(H20)(j] +. Химия Сг(1П) в водных растворах определяется очень малой скоростью обмена молекул воды в этом комплексе иа другие лиганды. По данным [344], период нолуобмена для пого измеряется днями (табл. 4), в то время как в большинстве аналогичных комплексов других металлов время замещения молекул воды много меньше 1 мсек. Большой [c.13]

Отсюда следует, что мессбауэровские параметры замороженных растворов можно использовать для установления структуры исходных жидких растворов главным образом в случае кинетически инертных систем, поскольку в этих системах скорости процессов, имеющих место при охлаждении (реакции ассоциации, полимеризации и т. д.), слищком малы, чтобы существенно изменить составы и концентрации растворенных ионов в период времени, необходимый для быстрого замораживания. [c.136]

Ir(IV) представлен 1г02(Н20), осаждающейся при нейтрализации бикарбонатом натрия кислых растворов, содержащих (в качестве окислителя) бромат, и комплексами IrXe (X=F, l, Вг). Несмотря на то что Ir(IV) является -системой, эти комплексы низкоспиновые и, подобно катионным и нейтральным комплексам Ir(III) (но в отличие от его анионных комплексов), они кинетически инертны. Низкоспиновое состояние сообщает октаэдрическим комплексам иридия с аминами заметную стабилизацию в поле лигандов. [c.324]

Рассмотрим в рамках этих предположений колебате.тьную релаксацию смеси двухатомных газов (молекулы А и В) в тепловом резервуаре инертного одноатомного гааа М. Релаксационные кинетические уравнения строятся по общим формулам (8.28) с учетом VI- и резонансных и квазирезопапспых межмолекулярных УУ-процессов. Если предположить, что молекулы можно моделировать гармоническими осцилляторами, то обмен колебательной энергии нри столкновениях А + А и В + В носит чисто резонансный характер. Поэтому, вообще говоря, в системе имеется три различных процесса — резонансный У7-обмен (столкновения Ас А и В с В), квазирезонансный обмен (столкновепия А с В) и УТ -релаксация (столкновения А с А, В, М и В с А, В, М). Соответственно этому имеется три характеристических времени [c.96]

Из уравнения (3 4) следует размытость и неоднозначность энергий активации процессов в МСС и ст> пенчатый характер их кинетики, В первую очередь реагируют в системе компоненты с малыми значениями энергии активации (меньше среднего), затем остальные компоненты Кроме того, возможен химически инертный участок распределения, который не вовлекается в реакции Реагент по отношению к многокомпонентной системе ведет себя как "Демон Максвелла", отсекающий химически активный "хвост" статистического распределения состава компонентов по энергии активации [3-6], Кроме того, компоненты распределения должны иметь различную кинетическую энергию, и, следовательно, обладать различной собственной температ> рой, отличающейся от средней температуры системы-термостата. В нефтяных средах это означает, что собственная температ фа ас-фальтенов может бьпь на порядок отличаться от температур легких фракций. [c.35]

Скорость обмена на сильнонабухающих ионитах значительно выше, чем на слабонабухающих, но для слабосшитых ионитов обычно не характерна селективность — избирательность — сорбции. Для улучшения кинетических характеристик более селективных сильносшитых ионитов их синтез ведут в присутствии инертного растворителя или веществ, которые могут быть легко удалены из готового продукта, причем созданная ими система пор и каналов в грануле ионита остается. При сорбции воды на таких макропористых ионитах часть ее входит в твердую фазу, заполняет макропоры, но при этом не изменяется объем гранулы. [c.669]

Химическая инертность и оптические спектры атомов инертных газов указывают на то, что их электронные оболочки являются полностью заполненными. Потенциалы ионизации служат количественной мерой прочности связи электронов с атомным остатком. Для инертных газов кинетическая энергия, вычисленная по закону равнораспределения, становится сравнимой с потенциалом ионизации только при температурах около 100 000° поэтому при всех температурах, используемых в обычных условиях, термическая ионизация этих атомов исключена и можно считать, что они ведут себя примерно так, как это предсказывается теорией дпя упругих шаров. Атомы инертных газов ближе других отвечают модели таких гипотетических шаров, постулированной в кинетической теории газов. Поэтому их поведение можно сравнить с тем поведением, которого следует ожидать, исходя из сумм но состояниям, вычисленным с помощью квантовой теории. Пусть масса атома равна т, вырожденность — g, а изучаемая система содержит N атомов одного и того же сорта, свободно движущихся при температуре Т в объеме V. Тогда, как было показано в гл. VIII, сумма по состояниям имеет вид [c.331]

Как видно из определения, к коллоидным системам относятся два основных типа систем. Первому типу — гетерогенным высокодисперсным системам — соответствует первый указанный ранее тип укрупнения частиц путем образования трехмерных и двухмерных структур в инертной среде он характеризуется наличием развитой поверхности раздела. Условие высокодисперсности отделяет коллоидные системы от грубых, быстро оседаюпщх суспензий и порошков с низкой кинетической устойчивостью. Ввиду наличия частиц со свободной поверхностной энергией, коллоидные дисперсные системы являются термодинамически неустойчивыми, потому что стремление этой энергии к уменьшению приводит к агрегации частиц (см. четвертую главу). Частицы не слипаются, т. е. оказываются агрега-тивно устойчивыми лишь при условии, что на их поверхности за счет свободной поверхностной энергии адсорбируются молекулы или ионы третьего компонента системы или стабилизатора. Однако агрегативная устойчивость этих частиц имеет индуцированный характер, и по истечении достаточного промежутка времени (путем рекристаллизации и др.) процесс слипания неизбежно наступает. В этом смысле коллоидные дисперсные системы являются необратимыми системами. Таковы основные черты первого типа коллоидных систем, которые характеризуются, по Пескову, как гетерогенные высокодисперсные системы, обладающие агрегативной устойчивостью только в присутствии стабилизатора. [c.15]

Сравюш временной ход составляющих в энергетических балансах на рис. 64 (п = 2/3) и рис. 69 (п = 0). Расчеты проводились при одинаковых значениях всех свойств инертной части ТА-системы, теплофизических свойств обра.зца, его геометрии. Кинетические параметры реакции одни и те же, за исключением порядка реакции. В -режиме (по терминологии гл. 3 — квази-статическом режиме) согласно модели тепловых взаимодействий проявляется отчетливый отклик на вид кинетической функции. Соотношения энергетического баланса дополняют и проясняют картину осуществления стабилизации и ее срыва. Остановим внимание на последнем, т. е. на следствии теплового влияния кинетической функции. Из него вытекает особая чувствительность процессов, идущих в образце при -режиме, к кинетическому закону реакции. Этим отличается -режим от обычного динамического, в котором внешнее тепловое воздействие не зависит от хода реакции. В -режиме наблюдаются случаи стабилизации и невозможности ее осуществления. Изучение случаев нескомпенсированной нелинейности может внести изменения в круг задач, решаемых в -режиме. [c.97]

Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повыщенной реакционной способности связей С-Н в этой системе по отнощению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С-Н-связей, хотя и превышающей в 63 ООО раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при 5/> -углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в а-по-ложении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных [c.373]

Анодный разряд галогенидных ионов дает различные продукты в зависимости от материала электрода, природы растворителя и температуры. Так, на платиновом электроде во многих случаях относительно легко достигается установление обратимых электродов второго рода, поскольку растворение металла в пределах потенциалов, соответствующих разряду галогенидных ионов, незначительно. В преобладающем большинстве случаев окисление на инертном электроде происходит согласно схеме [861, 745, 743, 989, 1206, 862, 863, 1024, 33, 1132] ЗХ- а=Хз-+2е 2Хг- ЗХ2+2е. Механизм реакции не зависит от природы растворителя, влияние последнего сказывается лишь на величине кинетических параметров, главным образом токов обмена системы. Как правило, скорость определяющей ступенью является образование тригалогени-да. Для йодидов эта схема, пожалуй, единственна. [c.123]

Вязкость смеси СаСОз с низкомодульным жидким стеклом быстро растет во времени, в то время как такая же смесь с высокомодульным жидким стеклом может оставаться без видимых изменений длительное время. При модуле 2 натриевое жидкое стекло с СаСОз схватывается при 30 °С за 6 ч и при 40 °С менее чем за 2 ч при модуле 3,3 смесь начинает схватываться при этих же температурах соответственно за 100 и за 20 ч. Такая же смесь с модулем 4 в течение длительного времени обнаруживает только признаки взаимодействия. Кальциты гораздо менее реакционноспособны по сравнению с арагонитами. Свежеосажденный мел наиболее реакционноспособен в жидкостекольных системах. При взаимодействии щелочных силикатных растворов с различными кальцийсодержащими материалами переход Са + в раствор может предшествовать образованию силикатов кальция. В других случаях осаждение кремнезема на кальциевых поверхностях твердой фазы является первой стадией, и тогда взаимодействие реагентов в течение длительного времени ограничивается узкой зоной контакта фаз и диффузия ионов кальция оказывается лимитирующей стадией. Обновление поверхности механическими способами в таких случаях становится мощным кинетическим фактором. Некоторые сформировавшиеся в геологические эпохи кальций- или магнийсодержащие минералы столь прочно удерживают эти ионы в своей структуре, что практически инертны, и только поверхности минералов имеют сродство к кремнезему. Если при взаимодействии жидких стекол с растворимыми солями щелочноземельных металлов обнаружение й идентификация продуктов реакции является сложной и неоднозначно решаемой задачей, то в гетерогенных процессах эта проблема усугубляется. [c.61]

Ниже будут рассмотрены некоторые приложения теории Крамерса, а также иных динамических подходов к задачам физикохимической кинетики (диссоциации молекул, процессам релаксации). Основное внимание будет уделено исследованию поведения системы двухатомных молекул в атмосфере инертного газа, играющего роль термостата. Такая система относительно проста, та1К что некоторые характеристики процесса могут быть получены в аналитическом виде. Кроме того, рассматриваемая задача очень характерна и на примере решения ее могут быть проиллюстрированы особенности применяемых в настоящее время кинетических подходов. [c.118]

В начале текущего столетия кинетически были изучены довольно распространенные случаи реакций, зависящих от примесей или загрязнений системы. Было показано, например, что различия в скорости разложения перекиси водорода в водном растворе зависят от каталитического действия частиц пыли [5, стр. 89]. Очень многие реакции зависят от влажности исходных продуктов сухие вещества, как правило, инертны [5, стр. 90]. Поразительным оказался результат исследаваний Норриша, ус- [c.368]

Как видно из определения, к коллоидным системам относятся два основных типа систем. Первому типу — гетерогенным высокодисперсным системам — соответствует первый указанный ранее тип укрупнения частиц путем образования трехмерных и двухмерных структур в инертной среде он характеризуется наличием развитой поверхности раздела. Условие высокодисперсности отделяет коллоидные системы от грубых, быстро оседающих суспензий и порошков с низкой кинетической устойчивостью. Ввиду наличия частиц со свободной поверхностной энергией, коллоидные дисперсные системы являются термодинамически неустойчивыми, потому что стремление этой энергии к уменьшению приводит к агрегации частиц (см. четвертую главу). Частицы не слипаются, т. е. оказываются агрегативно устойчивыми лишь при условии, что на их поверхности за счет свободной поверхностной энергии адсорбируются молекулы или ионы третьего компонента системы или стабилизатора. Однако агрегативная устойчивость этих частиц имеет индуцированный характер, и по истечении достаточного промежутка времени (путем рекристаллизации и др.) процесс слипания неизбежно наступает. [c.15]

О роли Н-связи в кинетике процессов Н-обмена свидетельствуют и результаты изучения влияния на кинетику реакции растворителей, способных к образованию Н-связанных комплексов с исследуемыми молекулами. Замедление скорости Н-обмена в таких растворителях доказано в [33, 34]. Аналогичный эффект вызывают протоноакцепторные добавки при исследованиях Н-обмена в инертных растворителях [35, 36], что было обсуждено в [36] в терминах динамических характеристик Н-связи. Отчетливо проявляется влияние Н-связи при сопоставлении результатов исследования обмена л етодом ЯМР в системе спирт—вода для двойных смесей [35, 37] и для разбавленных растворов в СС14 [17]. В первом случае А на 2 порядка ниже, а существенно выше, чем во втором случае, когда концентрации компонентов составляли 10 —10 моль л. Подобный факт можно объяснить влиянием имеющихся в двойных системах разветвленных сеток Н-связей, затрудняющих образование промежуточного комплекса между молекулой воды и молекулой спирта и тем самым уменьшающих их концентрацию, определяющую кинетические параметры процесса. [c.279]

Суммируя, можно констатировать, что в настоящее время мы все еще достаточно далеки от полного понимания природы процессов Н-обмепа в системах с Н-связью. Простота этих реакций, предполагавшаяся на начальной стадии их исследования, оказалась кажущейся. Процессы в действительности характеризуются широким диапазоном скоростей и кинетических особенностей в зависимости от электронного строения взаимодействующих молекул и свойств окружающей среды. Имеющиеся данные, несомненно, свидетельствуют о том, что для кинетики обмена важную роль играет способность реагирующих молекул образовывать Н-связи. Накопленный материал показывает, что в инертной среде большинство реакций идет по молекулярному механизму через образование промежуточных циклических, как правило бимолекулярных, комплексов. Кооперативный механизм перехода протонов в них является, видимо, простейшим путем реакции осуществление его в чистом виде реальнее всего в системах с симметричными промежуточными комплексами, состоящими из одинаковых или близких по способности к образованию Н-связи молекул. Если эти свойства функциональных групп сильно различаются, то в принципе может реализовываться последовательный механизм с образованием Н-связанной ионной пары. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология