Уран экстракция соединений

Полученные данные были сопоставлены с данными Сибата [4]. Кривая 3 на рис. 1, построенная по [4], отвечает экстракции соединения уранила с ПАН в отсутствие соли, кривая 4 — в присутствии 1,5 М хлорида натрия. Концентрации урана и ПАН [c.61]

По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния — переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. В первом случае управление экстракцией сводится к введению высаливателей, сдвигающих равновесие в нужную сторону, во втором добавляемые реагенты переводят экстрагируемое вещество в соединение, характеризующееся более высокой константой распределения (точнее — увеличивают активность лучше экстрагируемой формы). К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу — распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности — в виде анионных комплексов. [c.19]

Экстракция соединения вольфрама с а-бензоиноксимом. Вольфрам осаждается а-бензоиноксимом в кислой среде вместе с молибденом, ниобием, танталом и ураном (VI). [c.744]

Механизм присоединения можно предполагать во всех случаях, когда в водном растворе не обнаруживаются анионные комплексные соединения извлекаемого элемента. Когда же в водном растворе преобладают анионные комплексы уранила, экстракция происходит в основном по механизму анионного обмена [285]. Типичным примером экстракции металлов по механизму анионного обмена является экстракция таких анионов, как ТсОГ, СгО . Их экстракция обычно протекает при низкой кислотности водного раствора, причем другие анионы ухудшают экстракцию только тогда, когда могут конкурировать за амин. [c.138]

При переработке сернокислых щелоков сульфат уранила можно выделить из раствора экстракцией эфирами фосфорной кислоты, образующими комплексы с соединениями урана (ал кил фосфаты), ал кил- [c.431]

Экстракцию широко используют для выделения из водны растворов соединений таких металлов, как уран, торий, цирконий, гафний, тантал, ниобий, галлий. [c.63]

Большинство комплексов уранил-иона с неорганическими соединениями бесцветны и хорошо растворимы в воде их суш ествование должно учитываться как при отделении урана (экстракцией и др.), так и при его определении различными методами (спектрофотометрическими, потенциометрическими и др.). [c.23]

В последние годы определились новые, очень большие возможности использования фосфорорганических соединений в гидрометаллургии (в качестве экстрагентов). Из фосфорорганических экстрагентов наибольшее распространение получил трибутилфосфат, особенно при экстракции урана из сильнокислых сред. Трибутилфосфат образует с солью уранила комплекс, который легко переходит в органическую фазу. Фосфорорганические экстрагенты приобрели большое значение благодаря высокой избирательности, стойкости к агрессивным средам и удобству реэкстракции (т. е. обратного получения соли металла из раствора комплекса в органическом растворителе). За последнее время среди фосфорорганических экстрагентов найдены новые, обладающие еще более высокой эффективностью, и можно полагать, что роль фосфорорганических экстрагентов в гидрометаллургии будет возрастать. [c.386]

Селективность некоторых экстрагентов используется в процессах жидкостной экстракции для получения металлов высокой степени чистоты. Например, ванадий можно экстрагировать из растворов, содержащих уран и ванадий, четвертичным аммониевым основанием либо алкилфосфатом [26]. Бериллий экстрагируется ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из сульфатных растворов. Эта же кислота экстрагирует щелочноземельные элементы из радиоактивных сбросных растворов [27]. В химической промышленности экстракция применяется при производстве чистой фосфорной кислоты. В качестве экстрагента [28] здесь используются спирты С4—С . Жидкостная экстракция нашла применение также в технологии брома и его соединений, например тетрабромэтана [29]. [c.13]

Для очистки от тория как индикаторных, так и миллиграммовых количеств урана в лабораторной практике чаще всего пользуются этиловым эфиром из-за его доступности, хороших физических характеристик и большей специфичности по сравнению с другими растворителями. Процесс ведут в растворах 0,1 — 1 М HNO3 в присутствии высаливателей — нитратов магния или аммония [1013, 1185]. Торий при этом не переходит в органическую фазу, так как для его экстракции нужны более жесткие условия высаливания (см. стр. 121). Ионы, обрл-зуЕощие с ураном комплексные соединения, мешают экстракции. [c.140]

Пириднлазо)-2-нафтолат уранила. Кинетику экстракции соединения уранила с ПАН изучали (совместно с В. В. Багреевым) при pH 7,0 (боратный буферный раствор). Концентрация урана 4,2-Ю " г-атом . , концентрация ПАН в органических растворителях (СНС1з и СС14) 6,4.10 М. Равновесную концентрацию урана в органической фазе определяли фотометрически по окраске его соединения с ПАН, концентрацию в водной фазе — фотометрически с реагентом арсеназо 1П. [c.56]

Наибольшее значение получила экстракция при помощи трибутилфосфата (ТБФ), образующего с РЗЭ, торием и ураном комплексные соединения, устойчивые в азотнокислых растворах, причем ТБФ является одновременно и экстрагентом. В 1953 г. Уивер с сотрудниками [836] получили первый килограмм окиси гадолиния, применив противоточную экстракцию азотнокислых растворов РЗЭ трибутилфосфатом. В настоящее время этот метод получил очень широкое распространение, особенно для извлечения тория и урана (см. ниже). [c.322]

Примером синергизма первого типа является экстракция нитрата уранила смесью НТТА и ТБФО, при которой коэффициент распределения урана примерно в 16 тыс. раз выше, чем при экстракции индивидуальным НТТА (рис. П.18). Причиной синергизма в этом случае является образование аддукта иОгКя-ТБФО. Подобные же аддукты с одной или двумя молекулами ТБФ или ТБФО известны и для других металлов. Константы их образования приведены в обзоре Ирвинга [230]. Вместо НТТА могут быть использованы другие кислые экстрагенты, а вместо НФОС —различные эфиры, кетоны и т. д. Синергетный коэффициент 5 увеличивается с ростом основности нейтрального экстрагента, а также полярности применяемого разбавителя. В образующихся при экстракции соединениях молекулы нейтрального реагента обычно взаимодействуют непосредственно с ионами металла. В некоторых случаях это сопровождается увеличением координационного числа, что установлено для лантаноидов [232] и цинка [233]. При экстракции кальция НТТА координационное число остается неизменным, а синергизм обусловлен энтропийным эффектом [234]. [c.134]

В колонне I исходный водный раствор контактируется с раствором ТВР в инертном углеводородном разбавителе, причем торий и уран экстрагируются лучше, чем продукты деления. Продукты деления и протактиний, частично экстрагировавшиеся вместе с ураном и торием, вымываются из органического потока промывным раствором нитрата алюминия с дефицитом кислоты, содержащим добавки фосфат-иона и иона закисного железа. Присутствие фосфат-иона содействует очистке от протактиния, образующего трудно экстрагируемый фосфатный комплекс, а присутствие Ре + препятствует экстракции соединений шестивалентного хрома, образующихся в результате коррозии аппаратуры из нержавеющей стали во время приготовления исходного раствора. [c.343]

В общем случае экстракция ураиа аминами из сернокислотных растворов зависит от 1) типа амина 2) его концентрации в органической фазе 3) типа разбавителя 4) концентрации сульфат-иона в водной фазе 5) концентрации серной кислоты в воднох фазе 6) концентрации урана в водной фазе 7) наличия в растворе других анионов, экстрагирующихся аминами или образующих с ураном комплексные соединения 8) температуры растворов. На расслаивание фаз и коэффициент распределения урана в существенной степени влияют свойства разбавителя и состав водной фазы (табл. 7.8). [c.176]

Схема экстракции по методу Редокс приведена на рис. 6-3-9 [353, 391]. Растворителем служит метилизобутилкетон, а высали вающим соединением А1(НОз)з. Для окисления плутония в сыреа вводится бихромат натрия МагСГаО,, количество HNOз меньше, чем необходимое для образования нитрата уранила, что обеспечивает низкий коэффициент распределения для примесей. Промывающей жидкостью в первой колонне служит раствор нитрата алюминия и бихромата натрия. Во вторую колонну вводится восстановитель и образуется Ри , нерастворимый в метилизобутилкетоне, благодаря чему уран и плутоний разделяются. Водный урановый экстракт после концентрации выпариванием еще раз очищается в двух последовательных колоннах. В конечном итоге содержание примесей в уране уменьшается в 10 —10 раз. Содержание Ри в и меньше десяти частей на биллион, а и в Ри— менее 1 %. Выход Ри и и более 99,5 %. [c.435]

Описанный метод применяют для определения марганца в сталях, чугунах, рудах [22, 39, 50, 186, 407, 408, 633, 669, 1018, 1085, 1101, 1179, 1506], в горных породах [754], различных сплавах [137, 1057, 1487], мартеновских шлаках [136, 207, 686, 1101], соединениях тория [245], никеле [145, 364], алюлшнии [614], биологических материалах [ИЗО], воде [542, 1018], почвах [1204] и др. При определении марганца в едких щелочах предварительно экстрагируют диэтилдитиокарбаминатный комплекс Мп(П), а затем разрушают его и окисляют Мп(П) до Mn(VII) персульфатом аммония. Чувствительность метода 1-10 % [379]. Простой метод определения марганца в серебре высокой чистоты состоит в осаждении серебра в виде Ag l и определении Мп в фильтрате с чувствительностью 10 —10 % и относительной ошибкой 2—7% [1079]. Определение марганца в уране основано на отделении последнего экстракцией смесью ТБФ и G I4 и измерении оптической плотности водного раствора при Ъ2Ъ нм после окисления Мп(П)до Mn(VII). Метод позволяет определять до 2 мкг Мп/з при навеске урана 2 г [1077]. Определение больших количеств марганца производят дифференциальным фотометрическим методом [50]. [c.55]

Экстракция в хлороформ требует регулирования pH в пределах 6,6—6,8. Из хлороформа уран реэкстрагируют в водный слой карбонатом аммония, разрушающим соединения урана с диэтилдитно-карбаматом при этом уран отделяется от железа, меди и других элементов, остающихся в хлороформе. [c.125]

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Кроме три-(н.октил)-фосфиноксида, для экстракционногс отделения урана были применены многие другие фосфорорганическне соединения [396, 642], содержащие фосфиноксндную группу. Моррисон и Фрейзер [759] указывают, что уран может быть количественно экстрагирован из растворов 0,1 М по нитрат-иону, при pH около 1,0 с помощью 0,1 Л1 раствора в керосине или четыреххлористом углероде три-(н.октил)-, три-(н.децил)-, три-(н.додецил)- или три-(3,5,5-триметилгексил)-фосфиноксида. Фосфаты и сульфаты, если их концентрация не превышает 0,5 М, на полноту экстракционного отделения не оказывают влияния. Уран может быть количественно отделен за одну экстракцию 0,05 М раствором три-(н.децил)-фосфиноксида в керосине из растворов хлоридов с кислотностью от 0,05 до 4Л . [c.303]

В последние годы была обнаружена повышенная экстракция ряда металлов, хелатированных двумя р-дикетонами [679, 682, 719, 720]. Это, однако, ни в коей мере не может быть общим явлением. В большинстве комбинаций, изученных Ньюманом и Клот-цем [719], не замечено синергетического эффекта, несмотря на установленный факт образования смешанных комплексов. Только при комбинации ацетилацетона и теноилтрифторацетона с некоторыми металлами [уран (VI) и медь (И) показано предпочтительное образование смешанных комплексов. Согласно гипотезе Маркуса с сотр. [16, 46, 721], авторы предположили, что только сочетание одного слабого и одного сильного р-дикетонов, но не двух слабых или сильных дикетонов приведет к образованию стабильного соединения со смешанными лигандами. Чем глубже различие между исходными двойными комплексами, тем прочнее смешанный комплекс. [c.74]

С2Н5)20, а в случае растворения в диэтиловом эфире безводного нитрата уранила из эфирного раствора выделено соединение и02(М0з)2-2(С2Н5)20. Таким образом, экстракция урана из водных растворов нитрата уранила при помощи диэтилового эфира состоит в сольватировании ионов уранила молекулами диэтилового эфира с образованием соответствующих молекулярных соединений, очень хорошо растворяющихся в диэтиловом эфире. [c.291]

Способов выделения урана из руд разработано велию множество. Причиной тому, с одной стороны, стратегич< скан важность элемента № 92, с другой — разнообраз его природных форм. Но каков бы ни был метод, како1 бы ни было сырье, любое урановое производство включа( три стадии предварительное концентрирование уран( вой руды, выщелачивание урана и получение достаточЕ чистых соединений урана осаждением, экстракцией ил ионным обменом. Далее, в зависимости от назначения ш лучаемого урана, следует обогащение продукта изот( пом или сразу же восстановление элементного ург на. [c.360]

Уран из вьпцелачивающих растворов извлекают методом селективной экстракции или ионного обмена. При этом получают концентрированные растворы. Далее уран осаждают, обезвоживают, высушивают и отправляют на завод для получения металлического урана или его соединений. [c.163]

Оксиматы. Д1Шетилглиоксим остается наиболее распространенным реактивом для отделения и фотометрического определения никеля с помощью экстрагирования. Экстракция диметилглиок-симата никеля и фотометрирование полученного экстракта применены для определения никеля в кобальте и его солях [202], в черных и цветных металлах [203], в металлическом уране [204, 205], в свинцовых и свинцово-оловянных бронзах [206]. Описаны методики, по которьш фотометрическое определение никеля заканчивают после реэкстракции и окисления диметилглиоксима-та никеля иодом. Этот принцип использован при определении никеля в металлическом бериллии, соединениях бериллия, цирконии и цирколое [207] и в растворах для получения электролитического цинка (комплекс окисляют бромом) [208]. Предложены и другие варианты фотометрирования никеля 1209 210]. [c.244]

Шестивалентный уран имеет координационное число 8, в силу чего уранилнитрат [и02(Н0з)г] в водном растворе содержит четыре молекулы воды в координационной сфере U(IV) и соединение не экстрагируется неполярными растворителями типа I4 или H I3. Если экстракцию проводить такими растворителями, как высшие спирты, кетоны или эфиры (амиловый спирт, метилизобу-тилкетон или диэтиловый эфир), которые легко координируются ураном, благодаря свободной электронной паре кислорода, то образуются нейтральные комплексы, в координационную сферу которых входят четыре молекулы органического растворителя. Полученные смешанные комплексы легко экстрагируются растворителем, входящим в состав комплекса. [c.411]

СО стехиометрическим соотношением компонентов очень наглядно характеризует роль химизма при экстракции. Но не следует думать, что часто здесь имеют дело с прочными соединениями. Так, уранилнитрат полностью реэкстрагируется из трибутилфосфата сульфатами аммония, натрия и т. д. Сульфат уранила не экстрагируется трибутилфосфатом, хотя константа нестойкости сульфатного комплекса уранила равна всего 0,2. Отсюда ясно, что константа нестойкости комплексов уранила с трибутилфосфатом составляет более 0,2. С другой стороны, имеются прочные комплексы, например, для уранила и трибутилфосфиноксида, нерастворимые в воде, обычных разбавителях и в исходном органическом веществе [4]. [c.113]