Уранила ион комплексы сульфатный

Введение в облучаемый раствор веществ, связывающих уран(1У) в прочные комплексы, должно замедлять процесс окисления урана(1У) и таким образом увеличивать полноту восстановления урана(У1). В связи с этим надо обратить внимание на концентрацию самой серной кислоты, образующей с ураном(1У) сульфатные комплексы [194], намного превышающие по прочности соответствующие комплексы уранила [82, 193. Это положительное влияние серной кислоты особенно заметно при малых концентрациях урана. [c.76]

Так можно отделить и уран в виде его анионного комплекса — сульфатного, ацетатного, нитратного или хлоридного [c.152]

Например, из данных определения величины заряда сульфатных комплексов уранила (Mf = 504 ) следует (рис. 60), что тангенс угла наклона кривой к оси абсцисс равен единице, т. е. заряд г — 2, что соответствует комплексу иОа (504)2 . [c.215]

Рис. 60. Определение величины заряда сульфатного комплекса уранила (вытеснение комплекса из анионита сульфат-ионами).

При определении урана в этих сплавах Бэкон и Милнер [349 использовали высокоизбирательный спектрофотометрический метод, основанный на измерении светопоглощения раствора сульфатного комплекса уранила определение урана проводили в 7,2 N растворе серной кислоты при длине волны 430 ммк. [c.356]

Увеличение концентрации сериой кислоты в облучаемом растворе способствует фотохимическому восстановлению ураиа(У1), так как серная кислота маскирует уран(1У) [62] и препятствует обратному окислению его до ураиа(У1). Однако большой избыток серной кислоты вреден, так как уран(1У) связывается в прочные сульфатные комплексы и не участвует в дальнейшем накоплении ацетальдегида. [c.107]

Бэкон и Милнер [327, 328] определяли уран в сплавах с цирконием дифференциальным высокоизбирательным спектрофотометрическим методом в форме сульфатного комплекса уранила. Измеряют оптическую плотность при 430 ммк. Ошибка определения составляет 0,1%. [c.197]

Торий можно также поглотить анионитом в виде его сульфатного комплекса при pH 2 и отделить таким способом от редкоземельных элементов. Алюминий, железо (III) и уран (VI) извлекаются вместе с торием [c.1039]

Элементы экстрагируются из кислых растворов, если они образуют анионы, например бихроматы, ванадаты, или анионные комплексы, такие, например, как сульфаты уранила и железа (III). Экстракция урана из сульфатных растворов может быть описана либо как экстракция нейтрального комплекса сульфата [c.191]

По сравнению с хлорида.ми фосфаты значительно меньше влияют на экстракцию урана из сульфатных растворов. Влияние фосфатов, хлоридов и нитратов на экстракцию урана из сульфатных растворов соответствует тому, что можно было ожидать на основании данных по экстракции урана из разбавленных растворов только этих анионов. Фториды, которые, как следовало б1)1 ожидать, по силе влияния на экстракцию урана не должны отличаться от фосфатов, в действительности снижают ее даже в несколько большей степени, чем хлориды. По-видимому, способность к экстракции у собственно фторида уранила ниже, чем у сульфата уранила, но так как фтор-ион относительно слабый конкурент в борьбе за амин, то экстракция из чистых фторидных растворов оказывается довольно высокой. В сульфатно-фторид-ном растворе уран в основном связан в комплекс с фторид-ионом, в то время как бисульфат- и сульфат-ионы преимущественно связывают амин. [c.204]

Давно уже отмечалось, что на спектры водных растворов солей уранила сильных неорганических кислот — азотной, соляной, серной и т. д. — влияют анионы, присутствующие в растворе. Однако не было точных и систематизированных данных, достаточных для того, чтобы судить о том, вызваны ли эти отличия образованием определенных комплексов. (Так, отмеченные изменения спектра могли возникать и не вследствие комплексообразования, а как результат влияния ионов на основные свойства среды, например на диэлектрическую постоянную, или как результат эффектов дальнего порядка, или в концентрированных растворах как результат кратковременных взаимодействий между ионами при их столкновении.) Позднее с большей точностью были измерены спектры хлоридных, сульфатных и нитратных растворов. Результаты были интерпретированы с учетом комплексообразования. [c.111]

Согласно Ардену (1949), потенциометрические и кондукто-метрические измерения указывают на образование в сульфатных растворах комплексов уранила 002804 изО - [c.118]

Известно, что уран (IV) образует комплексные ионы с СаО , 80, СО и другими ионами, однако данные в большинстве случаев имеют только качественный характер. Так, Хил [177] показал, что восстановление и до и в сульфатном растворе происходит при более отрицательном потенциале (—0,85 в), чем в хлоридном растворе (—0,69 в). Для сульфатного комплекса четырехвалентного урана была установлена константа диссоциации, приблизительно равная 1-10 при тевшературе 0°С. Бете и Лей [170] определили, что в сернокислом растворе урана существует по крайней мере два комплекса 11(804) и 0(804)2 [c.201]

На современном атомном заводе все механизировано. Большое число операций проводят методом экстракции и ионного обмена. Они используются и на начальной и на последующих стадиях переработки ядерного горючего. При переработке руды громадные противоточ-ные ионообменные колонны с анионитом поглощают пз пульпы анионные сульфатные комплексы уранила иОг(504)] . Экстракцию проводят ТБФ или этилметилкетоном. Извлекают и, Ри, а осколкн остаются в водном растворе. Потом восстанавливают Ри (VI)->Pu (IV). Ри( ) переходит в водную фазу, а уран — в органическую. Чистый Ри осаждают в виде РиОг, отфильтровывают. Лопаточкой собирают Ри02 в ампулу, затем восстанавливают металлическим кальцием до металлического Ри. Естественно, все операции механизированы, так как радиоактивность очень высокая. [c.229]

Определение урана в сплавах с плутонием проводят спектрофотометрически по светопоглощению уранилсульфата в 4 /V Н2504 при 430 ммк [596]. Помехи за счет Ри(П1), Pu(IV) и Ри(У1) вынуждают проводить предварительное разделение этих элементов. Для отделения урана от плутония рекомендуют сор- бировать Pu(IV) в виде нитратного комплекса на сильноосновном анионите. Уран при этом проходит через колонку и может быть определен спектрофотометрически в сульфатном растворе. [c.413]

Суньер и Лагос [947] указали на привилегированное положение сульфатных комплексов урана в сорбционном ряду анионов, так как они могут замещать многие анионы, конкурирующие с ураном в процессе сорбции анионитом. Авторами было экспериментально показано, что возрастание концентрации сульфата вызывает увеличение сорбции урана до тех пор, пока отношение уран сульфат не станет равным 1 2. Дальнейшее возрастание концентрации сульфата ведет к быстрому уменьшению сорбции урана. Кислотность раствора также влияет на степень поглощения урана, так как уменьшение pH сдвигает процесс HS04 H++804 в сторону нежелательного образования бисульфат-ионов, конкурирующих с сульфатными комплексами урана в процессе поглощения анионитом. Холлис и ]М.ак-Артур [279] описали промышленное извлечение урана из кислой рудной пульпы при pH 1,2—1,5, концентрации урана 0,5—1 и концентрации сульфата 10—20 г/л. Вымывание урана осуществляли смесью 0,1 N HNO3—0,9 Л/ [c.320]

СО стехиометрическим соотношением компонентов очень наглядно характеризует роль химизма при экстракции. Но не следует думать, что часто здесь имеют дело с прочными соединениями. Так, уранилнитрат полностью реэкстрагируется из трибутилфосфата сульфатами аммония, натрия и т. д. Сульфат уранила не экстрагируется трибутилфосфатом, хотя константа нестойкости сульфатного комплекса уранила равна всего 0,2. Отсюда ясно, что константа нестойкости комплексов уранила с трибутилфосфатом составляет более 0,2. С другой стороны, имеются прочные комплексы, например, для уранила и трибутилфосфиноксида, нерастворимые в воде, обычных разбавителях и в исходном органическом веществе [4]. [c.113]

Непрерывное проведение ионообменных процессов лежит в основе технологии на урановом заводе, перерабатывающем 13 кг руды в 1 сек. После выщелачивания руды уран в виде сульфатного комплекса находится в растворе, который может быть сконцентрирован и очищен при анионообмене. Однако в руде содержатся также глинистые шламы, которые в процессе выщелачивания образуют вязкую пульпу. Чтобы исключить операцию фильтрования, которая была бы необходима при обычном проведении процесса ионообмена, на упомянутом выше заводе используют крупнозернистую смолу, свободно засыпанную в решетчатые корзины из нержавеющей стали. Эти корзины-контей-неры периодически поднимаются и опускаются в ванне, через которую течет обрабатываемая пульпа. Такое перемещение по вертикали обеспечивает поддержание смолы во взвешенном состоянии и предохраняет ее от загрязнения шламом. Пульпа на сорбцию подается через 10 последовательно соединенных ванн (размерами 15X1,83X1,83 м), в каждой из которых помещается по [c.138]

Хорошо изученная способность урана поглощаться на анионитах в виде сульфатного комплекса используется для удаления этого металла перед определением редкоземельных элементов [93]. Прибавление к анализируемому раствору тиоцианата аммопия позволяет одновременно удалить и железо. По такой методике осуществляют спектрофотометрическое определение микрограммовых количеств редкоземельных элементов в уране [3]. Тот же принцип использован для удаления тория перед определением редкоземельных элементов [76, 80 ], например в монацитовых концентратах [60]. [c.329]

Получены также акво-оксалато-сульфатные комплексы уранила типа Ме2[и02(С204) (504) (Нй0)2]мН2 0 (где Ме —щелоч ной металл) и другие комплексы с ионами щелочного металла во внешней сфере [944]. [c.361]

Уран растворяется в соляной и азотной кислотах и слабо — в концентрированной плавиковой кислоте. Для иона и + характерно образование иона уранила иО , соли которого окрашены в желтый цвет и хорошо растворимы в воде и минеральных кислотах. Соли и + окрашены в зеленый цвет и менее растворимы. Ион уранила чрезвычайно способен к комплексообразованию в водных растворах с органическими и неорганическими веществами. Наиболее важны для технологии карбонатные, сульфатные, фторидные, фосфатные и другие комплексы. Известно большое количество уранитов — солей не выделенной в чистом виде урановой кислоты — состав которых меняется в зависимости от условий по.чучения. Ураииты плохо растворяются в воде. [c.616]

В сульфатных растворах уран существует в виде анпонных к )мплексов,, таких, как 1102(804)2 (см. табл. 6.2). Эти комплексы обладают чрезвычайно высо-KHiw сродством к некоторым анионообменным смолам, которые селективно сорбируют уран из раствора, полу-че пного после выщелачивания. Уран может быть элюирован разбавленными подкисленными растворами хлорида натрия или аммония или нитратными растворами и осажден из элюата в сравнительно чистом виде. [c.180]

Наконец, следует упомянуть о влиянии комплексообразования и среды на скорость окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри. Как уже было отмечено, многие ионы обладают склонностью к образованию более нли менее прочных комплексов с анионами кислот, что отражается на кинетике реакций окисления и восстанов- ления. В общем случае можно сказать, что связывание некоторой доли реагирующих ионов в комплекс должно вызвать уменьшение скорости. К такому результату приводит обычно комплексообразование с нитрат-ионами. Однако сульфатные и хлоридные комплексы оказываются часто более реакционноспособными, чем простые гидратированные ионы. Например, реакции восстановления Ри (IV) двухвалентным железом и четырехвалентным ураном, окисления и (IV) трехвалентным таллием и четырех- валентным нептунием ускоряются в присутствии сульфат-ионов. С другой стороны, на реакцию между Мр (V) и Мр (III) эти ионы не оказывают действия. Хлоридные комплексы Ри (IV), Ри (VI) и 5п (II) реагируют значительно быстрее, чем простые ионы этих металлов, однако при акции с И (III) и V (III) комплексообразование (IV) с хлор-ионами не оказывает заметного влияния скорость. Комплексообразование продуктов реакции анионами кислот также влияет на кинетику, если ско- Ьсти прямой и обратной реакций не сильно отличаются эуг от друга. Заметное ускорение дисиропорционирова-Ы Мр (V) в присутствии 80 -ионов объясняется обра- [c.17]

Успешно применяется реэкстракция осаждением, несмотря на трудности в отделении твердой фазы от двух жидких. Для этой цели исноль-зуют осаждение диураната из органических растворов, содержащих уран (VI) в виде сульфатного комплекса. Одним из способов реэкстракции плутония (IV) из органического раствора, содержащего плутоний в форме нитратного комплекса с алкиламмонием, является осаждение его в виде оксалата плутония (IV). Этот экстракционно-реэкст-ракционный цикл предполагается использовать для окончательной очистки плутония в схеме, разработанной для применения на перерабатывающем заводе Европейского общества атомной энергии в Моле. Реэкстракция производится раствором, содержащим 2 М HNO3 и 0,02 М Н2С2О4, в специальных смесителях-отстойниках [290]. Осадок образуется хорошо и легко обрабатывается. Коэффициенты очистки от Ru и Zr+Nb на стадии реэкстракции равны соответственно Ю и 20, а в сумме достигают 200 и >10 на всех ступенях. Коэффициент очистки от урана более 1500. Во всех описанных случаях осадки находятся в водной фазе, так что разделение жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза проходит без осложнений. [c.139]

Ионообменный процесс извлечения урана из сернокислотных растворов после выщелачивания основан на способности сульфатных комплексов урана сорбироваться анионообменной смолой. Установлено, что уран сорбируется главным образом в виде трисульфатного комплекса [1102(504)3] - и в небольшой степени в виде дисульфатного [002(804)2] и других комплексов. [c.173]

Процесс извлечения урана состоит из трех основных операций. Растворы, содержащие 0,5—1,0 г/л UsOs и 10—20 г/л сульфата при рН= 1,0-=-1,5, поступают на анионит, где происходит сорбция анионных сульфатных комплексов уранила. Емкость смолы в отношении урана возрастает с увеличением значения pH раствора, поступающего в колонку. [c.173]

Шанкар, Бхатнагар и Мюрти [422], а также Сабо и др. [423] описали ионообменный процесс извлечения и концентрирования урана из разбавленных растворов, содержащих свободный карбонат натрия. В таких растворах уран находится в виде анионных карбонатных комплексов [и02(С0з)з] , которые так же как и сульфатные комплексы, могут быть адсорбированы анионитом. [c.173]

Имеются указания на дальнейшую ассоциацию и02 "-и МО -ионов в более концентрированных растворах. Так, по мнению Робинзона и др. 328], в концентрированных растворах уранилнитрата около 20% ионов ассоциированы в нейтральные комплексы и02(М0з)г. Каплан, Гильденбранд и Эдер [329] показали, что в концентрированных растворах НЫОз могут возникать анионные 1 тринитратные комплексы и02(Ы0з) Г (Считают, что в сульфатной системе образуется анионный комплекс 1102(504) и прн рН>2,5 — его гидрализованная форма 11205(504)3 [330]. В системе уранил-ион—ацетат-ион комбинированным методом ионного обмена на катионите и анионите найдены только два комплекса [иОг Ацетг] и [и02 Ацет ]-[331]. [c.299]

Лантанфторидный процесс описан Хайдом [14]. Нептуний (IV), плутоний (III) или (IV) практически количественно соосаждаются с осадком фторида лантана из солянокислых, азотнокислых или сернокислых растворов. Самый большой коэффициент очистки от урана (больше 1000) получен в сернокислых растворах благодаря образованию прочных сульфатных комплексов уранил-иона. В шестивалентных состояниях нептуний и плутоний не соосаждаются с ЬаРз. Рекомендуется следующая последовательность операций. [c.441]

В настоящее время доступны сведения об амекс-процессе [29], т. е. методе экстракции урана из водных растворов сульфатов при помощи растворов аминов в органических растворителях . В таких растворах уран находится в виде анионного сульфатного комплекса. Несмотря на то что подробности этого процесса пока еще неизвестны, нам представляется очень вероятным, что этот процесс применим для извлечения и других крупных анионных комплексов. Мы можем предсказать, что для достижения наибольшего извлечения амин должен использоваться в виде раствора в растворителе, обладающем высокой диэлектрической проницаемостью. [c.229]

К шестой группе, которую не всегда легко отличить от других, относятся реагенты или растворители, которые ведут себя как ионообменники. Они часто растворяются в неполярных растворителях, и их применяют в виде таких растворов. Так, три-изооктиламин не смешивается с водой, но экстрагирует из кислых растворов анионный сульфатный комплекс уранила (экстрагируется ионная пара). Органические фосфорные кислоты, наоборот, экстрагируют катионы. Например, раствор дибутил-фосфорной кислоты в керосине будет извлекать из воды катионы редкоземельных элементов. [c.236]

Так как уран и цирконий образуют прочные сульфатные комплексы, не удивительно, что очистка от этих элементов только умеренная. Вероятно, большие концентрации урана в питающем растворе уменьшают емкость по плутонию вследствие конкуренции за сульфат-ионы. При низких концентрациях урана (0,05—0,1 г л), подобных тем, которые могут быть достигнуты на предшествующем этапе экстракции, возможность лучшего отделения от урана кажется более вероятной, может быть из-за более медленной скорости перехода в этих пределах концентраций. Достигается существенная очистка от рутения Кям = 30-Н 60). Это ценно, потому что рутений является наиболее неприятным продуктом деления в аминной схеме. [c.213]

Насколько эффективным может быть статический метод, показывает следующий, описанный в литературе пример. Исходный неосветленный раствор был получен при сернокислотном вскрытии фосфатных руд и содержит уран в форме анионных сульфатных комплексов [и02(304)зР-, [и02(804)2Р и т. д. Содержание урана в исходном растворе составляет 0,5—1 г/л изОв. Такой раствор заливают в ванны емкостью по 137 м В каждую ванну погружают по два ящика (6 м , перфорированные стенки) с анионитом в хло-ридной форме (АпС1). [c.158]

Растворимые комплексы урана. При выщелачивании урановых концентратов в азотной кислоте, кроме основного соединения уранилнитрата, в растворе могут образовываться различные комплексные ионы урана. В технологии аффинажа большое значение имеют фторидные, сульфатные и фосфатные комплексы уранил-иона. Фторидные комплексы уранил-иона достаточно прочны и резко ухудшают экстракцию уранилнитрата, так как они не экстрагируются. Блек, Лаури и Браун [1], а также Арланд и Ларсон [2] исследовали эти комплексы и показали, что в растворе образуются иОгР+, иОаРа, иОаРГ, иО РГ В табл. 2. 2 приведены константы образования этих комплексов. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология