Поли или я метилстирол, свойства

Благодаря высокой температуре стеклования блоков поли-а-метилстирола термоэластопласты на основе а-метилстирола выгодно отличаются от термоэластопластов на основе стирола более широким температурным интервалом, в котором сохраняются прочность и эластические свойства материала, при этом с увеличением содержания а-метилстирола температуростойкость полимера повышается. По-видимому, это объясняется уменьшением влияния эластичной фазы на текучесть термоэластопласта в связи с понижением ее доли в полимере, а также повышением молекулярной массы поли-а-метилстирольных блоков. [c.289]

Следует отметить, что представления о гибкости полимерной цепи, основанные на экспериментальных измерениях различных физических свойств, могут существенно различаться. Например, размеры макромолекул поли- а-метилстирола в 0-условиях заметно меньше, чем размеры молекул полистирола, в то время как температура стеклования Т полистирола значительно ниже Tg поли-а-метилстирола. Сходная ситуация наблюдается и при сопоставлении свойств натурального каучука и г мс-1,4-полибутадиена. Описанные противоречия , очевидно, объясняются тем, что свойства разбавленных растворов характеризуют равновесную гибкость цепи, тогда как измерения Т дают информацию о кинетической гибкости макромолекулы. Поскольку содержание конформаций Т, G ж G в смеси поворотных изомеров при фиксированных концах цепи определяется температурой, то, нагревая, например, пленку, отлитую из раствора при низкой температуре, выше Tg, можно с помощью тепловых [c.159]

Свойства СН-28 МС стирол с а-метилстиролом (САМ) Поли-п-хлор- стирол Полиметил- стирол [c.104]

Замещение атома водорода в а-положении на метильную группу (а-метилстирол) приводит к существенному влиянию на термические свойства образующегося поли-а-метилстирола. Так, если при термодеструкции полистирола в вакууме при температурах 500-800 К образуется около 40% мономера, то в случае поли-а-метилстирола выход мономера в аналогичных условиях достигает 95-100% [3]. Это обусловлено наличием четвертичного атома углерода, ослабляющего соседнюю углерод-углерод-ную связь. Наличие групп С Нд и СН3 в а-положении в молекулах поли-а-метилстирола приводит к тому, что перенос атомов водорода в процессе термодеструкции полимера при температурах до 800 К практически блокирован. Образовавшиеся вследствие разрыва цепи осколки со свободными радикалами на концах легко распадаются до мономера по цепному механизму. Температура полураспада поли-а-метилстирола равна 560 К [9]. [c.25]

На основании изучения исправленной на вязкость эквивалентной электропроводности живущих полимеров а-метилстирола, изопрена и бутадиена с противоионами и К в среде ТГФ при разных температурах [134] сделан вывод о том, что энергия взаимодействия компонентов ионных пар в указанных системах зависит от природы противоиона и понижается с ростом сольватирующих свойств среды, стабильности карбанионной компоненты ионной пары, увеличением роли стерических факторов (например, в случае разветвленного карбаниона поли-а-метилстирола) и в ряде случаев при понижении температуры. [c.534]

Однако это различие оказывает существенное влияние на термические свойства указанных полимеров. В то время как при пиролизе полистирола в вакууме в интервале температур 200— 500° образуется 40,6 о мономера, выход мономера при проведении пиролиза поли-а-метилстирола в аналогичных условиях составляет 95—100%. [c.71]

Как было найдено, замещение атома водорода в бензольном кольце полистирола оказывает меньшее влияние на термические свойства полимера, чем замещение а-водородного атома в основной цепи полимера. Исследование [12, 30] термических свойств поли-.ад-метилстирола проводилось на чистых образцах полимера с молекулярным весом 450 ООО (метод светорассеяния). Полимер получали термической полимеризацией при 70° без катализатора. Исследование пиролиза проводили в аппаратуре, показанной на рис. 3 (гл. II), а изучение скоростей деструкции — на пружинных термовесах (рис. 8, / и 8, //). [c.86]

Различие в свойствах полиакрилонитрила и полиметакрилонитрила напоминает аналогичное различие в поведении полиметакрилата и полиметилметакрилата. В обоих случаях замещение атома водорода цепи на метильную группу приводит к увеличению выхода мономера вплоть до 100%. Сходный пример представляет также пара полистирол — поли-а-метилстирол. Замена а-водородного атома в цепи на метильную группу в случае полиметилметакрилата, полиметакрилонитрила и поли-а-метилстирола приводит к образованию двух свободных радикалов на концах цепи при разрыве макромолекулы. Более детально такие различия были рассмотрены в гл. VIL [c.215]

Поли-о-метилстирол, как показывают исследования [397], обладает равными с полистиролом диэлектрическими свойствами, но имеет повышенную теплостойкость. Свойства его следующие [c.134]

Различия длины цепей полимера можно считать особенностью, заложен ной в свойствах высокомолекулярных коллоидов и зависящей от вида полимеризации, применявшейся для получения полимеров. Различия вида полимеризации у природного и синтетического каучука мсгут быть причиной резкого изменения свойств и поведения полимеров. Очень часто полимеризация не приводит к образованию определенного высокополимерного вещества, а скорее дает смесь продуктов полимеризации. Полистирол, например [82], состоит из смеси полимеров, имеющих одинаксвую структуру, но различающихся по длине цепи. Штаудингер называет эти полимеры полимер-гомологами [84].. Обнаружено, что склонность к полимеризации а-метилстирола значительно меньше, чем стирола, поэтому получаются более короткие цепи и происходит замыкание цикла, ксгда лишь несколько молекул оказываются связанными друг с другом. Таким образом получен гомологический ряд полимеров поли-метилстиролов от димера до октамера. Наличие циклов устансвлено насыщенным характером полученных продуктов и отсутствием концевых групп [88]. Полистиролы и полииндены аналогичны по молекулярной структуре, они состоят подобно метилстиролам из длинных цепей, конечные валентности которых насыщаются при образовании циклов [89]. [c.655]

Методом анионной полимеризации с помощью литийорганических катализаторов осуществлен синтез ряда блоксополимеров, в которых эластомерные блоки (полибутадиена, полиизопрена и др.) чередуются со стеклоподобными блоками (полистирола, поли-а-метилстирола, поли-а-фенилстирола, поливинилтолуола и др.) [1]. Указанные блоксополимеры обладают термоэластопластичными свойствами при условии, что число блоков в молекуле полимера не менее трех, причем крайними являются блоки стеклоподобного полимера. [c.283]

Как известно, при парофазном каталитическом окислении особенно легко окисляется водород углерода, находящегося в а-поло-жении к двойной связи. Это объясняется большей реакционной способностью атомов водорода, которые находятся в а, я-сопряже-НИИ в молекулах олефинов. Так, энергия разрыва связи С—Н в пропане равна 95 ккал, а для отрыва атома Н из группы СНз в пропилене требуется лишь 77 ккал. Благодаря этому при парофазном окислении пропилена над рядом катализаторов в качестве основного продукта получается акролеин. Представляло интерес в аналогичных условиях попытаться окислить а-метилстирол с целью получения а-фенилакролеина. Последний очень мало изучен, и в литературе почти нет указаний на его получение и свойства. [c.221]

В технике в качестве неполярных диэлектриков, кроме упомянутых выше полимеров, применяют политетрафторэтилен, поли-р-винилнафталин, поли-а-метилстирол. Из теплостойких полимеров следует назвать по-лифениленоксвд, поли-п-ксилилен, полифенилен, к-рые сохраняют свойства неполярных диэлектриков соответственно до 180, 300 и 500° С. Ценным сочетанием высоких механич. и диэлектрич. свойств в интервале темп-р от —200 до -j-200° С отличаются неполярные диэлектрики на основе полиимидов. М. б. использован поливинилтриметилсилан [tg0=(1—2) 10- и е = 2,3 при темп-рах от —100 до 220° С]. [c.372]

Свойства сополимеров. Возможно самое большое влияние а-метилстирола на свойства его сополимеров заключается в увеличении теплостойкости сополимеров по сравнению с этой же величиной для гомополимеров. На рис. Х.17 показано влияние содержания а-метилстирола на теплостойкость различных сополимеров Рис. Х.18 иллюстрирует влияние содержания а-метилстирола в сополимере ево с метакрилонитрилом на теплостойкость этого сополимера Кривая имеет максимум при содержании а-метилстирола, равном 50 мол. %. Добавление 20 вес. % а-метилстирола увеличивает теплостойкость поливинилтолуола от 95 до 105° С. Сополимер а-метилстирола (10%) с 2-винилантрахиноном (90%) плавится при 245— 247° С, в то время как температура плавления низкомолекуляр-ново поли-(2-винилантрахинона) равна 220° С. Морнер нашел, что [c.318]

Нижний предел, ори котором боковая цепь начинает проявлять свойства полимера, не определен, но, например, в поли-цетилакрилате боковая цепь подвергается стеклованию при 35° С [45]. Для больщинства коротких боковых цепей Можно ожидать эффект, аналогичный наблюдаемому в поЛимергомо-логах ряда акрилатов [46]. При увеличении количества и размера боковых цепей Тс постепенно снижается. Влияние несовместимости составляющих цепей при этом существенно не проявляется. Анджело [47] получил высокомолекулярные блок-сополимеры стирола, бутадиена и изопрена в растворе тетрагидрофурана в процессе анионной полимеризации, использовав в качестве инициатора комплекс натрий — метилстирол. Выбранные для исследования образцы сополимеров изучали в разбавленных растворах было показано, что они являются истинными блок-сополимерами с узким молекулярно-весовым распределением и малой гетерогенностью состава. Темпера- [c.179]

В течение последних лет в резинотехнической промышленности стали внедряться принципиально новые бутадиен-стирольные сополимеры, относящиеся к классу так называемых термоэластопластов. В макромолекулах этих соединений, получаемых в растворе методом анионной полимеризации [34], эластомерные блоки полибутадиена, полиизопрена или других полидиенов чередуются со стеклоподобными блоками полистирола или поли-а-метилстирола. Блоксополимеры могут содержать 50 и даже 80% (масс.) полистирола, однако наилучшим комплексом упругоэластических свойств обладают бутадиен-стирольные термоэластопласты (ДСТ) с содержанием стирола 28—32% (масс.). Для изопрен-стирольных термоэластопластов (ИСТ) оптимальным содержанием стирола можно считать 15—40% (масс.). [c.25]

Можно наблюдать также различия и в химических свойствах полимеров различной микротактичности в твердой фазе, в частности в скоростях деструкции. Шефген и Саразон [132] наблюдали различия в скоростях термодеструкции образцов регулярного и атактического поли-трет-бутилакрилата. Браун и Хойфер [133] показали, что скорость деполимеризации поли-а-метилстирола уменьшается с возрастанием содержания синдиотактических звеньев в образце. [c.20]

Поскольку переход из одного физического состояния в другое соиро-вождается изменением свободного объема в полимере, изменением подвижности боковых групп, звеньев или сегментов и отражается на физических свойствах полимера, то температурные области существования каждого состояния можно обнаружить по температурной зависимости теплоемкости, диэлектрической проницаемости, тангенса угла диэлектрических потерь, модуля упругости и динамических потерь механической энергии. На рис. 1.6 представлена типичная кривая температурной зависимости интенсивности потерь механической энергии аморфного углеводородного полимера с замещающей группой. При очень низкой температуре появление первого максимума потерь в стеклообразном полимере указывает на то, что в нем накопилось достаточно энергии для вращения замещающих групп, которое происходит в плоскости, перпендикулярной оси макромолекулы. В полипропилене, например, колебательные движения боковых метильных групп обнаруживаются при —254° С, в поли-а-метилстироле колебания этих же замещающих групп начинаются при —230"" С, в полиметилметакри-лате — при —196° С. Второй максимум потерь механической энер- [c.44]

Полимеры производных стирола отличаются от полистирола и поведением в процессе деструкции. Так, поли-а-метилстирол деструктируется под влиянием ионизирующих излучений, полностью изменяя свои свойства уже при дозе в 800 Мфэр. При нагревании выще 250° С поли-а-метилстирол деполимеризуется полностью до мономера. Процесс проходит с большей скоростью и с меньшей энергией активации (44,8 ккал1моль вместо 55 ккал1моль для полистирола). [c.457]

Из производных полистирола практическое применение нашли поли-ге-хлорстирол и поли-а-метилстирол. Поли- -хлорстирол выгодно отличается от полистирола более высокой деформационной устойчивостью (модуль упругости 32-10 кгс/см -), большей теплостойкостью (Т с = 105° С), меньшей растворимостью в органических средах, но он очень хрупок (ударная вязкость 10—12 кгс см1см ) и уступает полистиролу по диэлектрическим свойствам. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология