Уксусный ангидрид, очистка

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

Исходное сырье — хлопковая целлюлоза высокой степени очистки. Ацетилирующая смесь, кроме уксусного ангидрида, содержит бензол, толуол или четыреххлористый углерод (40% по [c.281]

Основной задачей управления стадией ректификации является наиболее полное выделение уксусного ангидрида, причем его концентрация х1 в дистилляте колонны 3 должна быть не ниже заданной. Степень очистки и качество получаемого уксусного ангидрида зависят от величины отбора ацетона и уксусной кислоты 63 соответственно в колоннах 1 я 2. Основную задачу управления можно разбить на три задачи максимизации отбора ацетона, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. При этом концентрации ацетона х и уксусного ангидрида. Гд в дистилляте колонн 1 а 3 должны быть не ниже заданных, соответственно. г = 0,98 и = = 0,98. [c.225]

В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]

Дегидрацетовая кислота была получена действием уксусного ангидрида на ацетондикарбоновую кислоту в качестве побочного продукта при пиролизе ацетона с целью получения кетена действием пиридина на димер кетена отщеплением спирта ог ацетоуксусного эфира . Очистку дегидрацетовой кислоты производят обычно через ее натриевую соль. [c.152]

Применялся продажный уксусный ангидрид без дополнительной очистки. [c.37]

Ацетил-6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохинолин. В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой с затвором, воздушным холодильником и капельной воронкой, помешкают 17,5г (0,1 моля) 1-ацетил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и 26,1 2 (0,26 моля) уксусного ангидрида. Прн перемешивании и охлаждении льдом в течение 30 минут из капельной воронки приливают смесь 9,8 мл 70%-ной азотной кислоты (уд. веса 1,41) и 26,1 г уксусного ангидрида (примечание 2). Удаляют лед и оставляют реакционную смесь на ночь при комнатной температуре. Затем вливают в стакан, содержаш,ий 100 мл ледяной воды, и экстрагируют четырьмя порциями бензола по 100 мл каждая. Бензольный экстракт промывают 5%-ным раствором соды, водой, высушивают над прокаленным сернокислым натрием и отгоняют растворитель. 1-Ацетил-6-нитро-1, 2,3, 4-тетрагидрохинолин, остаюш,ийся в виде густой массы красного цвета, без дальнейшей очистки используют для следующей стадии. Выход сырого продукта 21,0—22,0 г. [c.56]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой и термометром, помещают 500 мл бензола, 100 г (2 моль) цианистого натрия и при размешивании добавляют в течение 5 мин 190 мл (2 моль) уксусного ангидрида. При этом температура смеси повышается до 65—70 °С. Для завершения реакции смесь кипятят на водяной бане 5 мин и затем охлаждают до 10— 15 °С. Раствор фильтруют, осадок уксуснокислого натрия промывают на фильтре бензолом два раза порциями по 50 мл и тщательно отжимают. Бензол отгоняют в вакууме, остаток выливают в 500 мл ледяной воды. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, тщательно отжимают, промывают 50 мл воды, 50 мл четыреххлористого углерода и сушат. Получают 87—90 г технического продукта с т. пл, 63—60 °С. Для очистки его перегоняют с водяным паром. После перегонки получают 84 г продукта т. пл. 69—70 °С, выход 61 % (от теоретического). По литературным данным - т. пл, 69 С, [c.31]

В лаборатории сравнительно редко используют в качестве растворителей этиловый эфир угольной кислоты (т. кип. 127°), метиловый (т. кип. 31,5°) и этиловый (т. кип. 54°) эфиры муравьиной кислоты, метилацетат (т. кип. 56°), бутилацетат (т. кип. 126°), изобутилацетат (т. кип. 118°), и-амилацетат (т. кип. 149°), изоамилацетат (т. кип, 135°) и бутилфталат (т. кип. 340°). Для очистки их в большинстве случаев промывают раствором карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов (удаление свободных кислот), осушают безводными карбонатами, сульфатом магния или пятиокисью фосфора и, наконец, перегоняют. В случае этилформиата не рекомендуется использовать в качестве осушителя хлористый кальций, так как эти вещества образуют аддукт [31. Для очистки метилацетата было предложено нагревание с небольшим количеством уксусного ангидрида с последующей перегонкой на колонке, сушка дистиллята углекислым натрием и повторная перегонка. [c.606]

К уксусной-1- кислоте при комнатной температуре прибавляют 0,65 г уксусного ангидрида и сушат полученную смесь, нагревая ее в течение 30 мин. с обратным холодильником (примечание 4). Затем добавляют к ней смесь 0,02 г йода, 0,04 г красного фосфора и 0,08 г пятихлористого фосфора (примечание 5). После этого через всю систему в течение 2,5 часа пропускают медленный ток сухого хлора, нагревая смесь с обратным холодильником при 100° (примечание 6). Все летучие вещества со стенок холодильника и трубок для ввода газа возвращают в реакционную колбу с помощью вакуумной перегонки при охлаждении колбы жидким азотом и нагревании стеклянных поверхностей установки. Очистку проводят фракционированной вакуумной возгонкой на наружную поверхность стеклянного пальца, наполненного мелко растолченным сухим льдом. Выход 1,52 г (67%), т. пл. 60° (примечание 7) радиохимический выход 67,7%. Из промывных вод и остатков выделяется 15% исходной активности. Молярная удельная активность полученной кислоты составляет 72% соответствующей активности исходного вещества. [c.370]

Синтез нитроэфиров проводится двумя методами. Первый состоит в этерификации агликонов и гликозидов концентрированной азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида. Реакция проводится кратковременно при пониженной температуре (-10-40 ) с последующей хроматографической очисткой целевых веществ. Выход составляет 30-50% от расчетного. [c.292]

Разделение по первому варианту (см. рис. 8.22) более экономично по энергетическим затратам, так как винилацетат выделяется в виде дистиллята и, следовательно, отпадает необходимость в дополнительной очистке его от ингибитора и полимеров. Однако в кубовом продукте в этом случае содержатся ацетальдегид и ацетон. Их присутствие объясняется разложением эти-лидендиацетата с образованием уксусного ангидрида и ацеталь-дегида. Присутствие ацетона объясняется тем, что при высоких температурах цинкацетат (катализатор), содержащийся в сырье, разлагается с образованием ацетона. Это обстоятельство под- [c.510]

В качестве сульфирующего агента в произнодстве органических синтетических продуктов при получении уксусного ангидрида, диметилсуль-фата, дымообразующих веществ, фармацевтических, препаратов при ацетилировании целлюлозы для очистки парафиновых углеводородов [c.155]

Ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты. В смесь из 485 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты, 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция пропускают при 130—140° в течение 28 час. сильный ток воздуха через распылитель из пористого стекла. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают катализатор, прибавляют к фильтрату 10 г уксуснокислого натрия и 100 мл уксусного ангидрида и смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником. Затем разбавляют водой, экстрагируют бензолом и бензольный экстракт перегоняют. В результате перегонки получают 287 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты (возврат 59%) ст. кип. 119—129° 2 мм) п 1,5011 и 118 г 4-аце-тилбензилового эфира уксусной кислоты с т. кип. 155—185° (12 мм), п g-1,5225 (степень превращения 23% выход 55% от теорет.). После тщательной очистки получают 4-ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты с т. кип. 161 —163° (И л 1,5225 28 1,126 [88]. [c.63]

В качестве растворителей, для неводного титрования чаще всего применяют муравьиную и уксусную кислоты, уксусный ангидрид, метиловый, этиловый, изопропиловый, втор- и грег-бутиловый спирты, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, пиридин, диметилформамид, ацетонитрид, нитробензол, хлороформ и др. Для очистки и обезвоживания иеводных растворителей применяют методы, описанные в специальных руководствах . [c.438]

Другим, по-видимому, более надежным способом, дающим в ряде случаев хорошие результаты, является окисление метилпроизводных раствором хромового ангидрида в уксусном ангидриде альдегид по мере образования превращ,ает,ся в устойчивый к окислению гел -диацетат (т. пл. 72 °С), из которого после очистки и кислотного гидролиза он может быть выделен. о-Бромбензальдегид (т. пл. 22 °С т. кип. 230 °С) был получен этим способом с общим выходом около 45%. [c.371]

В круглодонн0й колбе емкостью 1 л растворяют 20 г (0,14 моля) -нафтола (примечание 1) в 100 мл (0,25 моля) 10%-ного раствора едкого натра. К раствору добавляют 250 г измельченного льда и 22,8 г (0,22 моля) уксусного ангидрида затем колбу встряхивают 15—20 минут. По истечении этого времени из раствора выпадает р-нафтилацетат в виде бесцветных кристаллов, которые отсасывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Для очистки продукт перекристаллизовывают из разбавленного спирта или из бензина с т. кип. 60- 80°, [c.377]

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной воздушным обратным холодильником, нагревают в течение 45 минут при помощи горелки 22,8 г (0,15 моля) 4-нитро-2-аминотолуола с 23 г (около 0,23 моля) уксусного ангидрида. Затем бурый раствор, при перемешивании, тонкой струей выливают в стакан емкостью 800 мл, содержащий 600 мл горячей воды. Выделившийся 4-нитро-2-ацетаминотолуол отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сырой продукт (т. пл, 148—150°) можно использовать для дальнейшей переработки без очистки. [c.801]

Процесс налфайнинг [1] очистки легких дистиллятов основан на добавке к нефтепродукту уксусного ангидрида с последующей промывкой [c.109]

Ацетилфлуорен (П), В раствор 664 г I в 11,3 л свежеперегнанного хлорбензола загружают 1,08 кг безводного хлористого алюминия и постепенно при перемешивании прикапывают 420 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 52 °С. После выдержки 1 ч при 48—52 °С охлаждают до комнатной температуры и образовавшийся комплекс разлагают путем выливания на смесь 2 л воды и 3 л 3,5% соляной кислоты, регулируя скорость прибавления так, чтоб температура массы не поднималась выше 50 °С. При более высокой температуре происходит частичное осмоление. Хлорбензольный слой отделяют, растворитель отгоняют при 50—55°С (100 мм рт. ст.). Остатки хлорбензола удаляют отгонкой с водой. II без дополнительной очистки используют на следующей стадии. [c.65]

V ангидрида. При этом вначале температура падает до 35°, а затем само- произвольно повышается. Регулируют температуру внешним охлаждением в пределах 65—70° и после окончания саморазогревания при этой температуре выдерживают 1 час. Если саморазогревания нет, выдержку удлиняют до 2 часов. Затем реакционную массу охлаждают до 50° и ОТГОНЯЮТ в вакууме, при 60—65° смесь уксусной кислоты с уксусным ангидридом. К остатку приливают 40 л воды, массу перемешивают 30 минут, охлаждают, осадак отфильтровывают и промывают холодной водой. Получают 39,5 кг влажного продукта, содержащего 13,4 кг (79,3%) III, которая без очистки пригодна для применения в следующей стадии. [c.287]

Казалось, что в условиях высокой эффективности 3-пиколина как сырья для производства витамина РР следовало на нем базировать промышленное производство. К сожалению, источники сырья для его получения (пиколиновая фракция каменноугольной смолы) весьма ограничены. Кроме того, 13-пиколин (температура кипения 143° С) в них содержится вместе с -пиколином (144° С) и 2,6-лутидином (142° С) в соотношении (приблизительно) 3 2 5. Для очистки 3-пиколина применяют различные химические реакции, в которые вступают примеси, а 3-пиколин не вступает. К этим реакциям относятся конденсация с формальдегидом [56, 57], с фталевым ангидридом [56, 58, 59], с фталевым и уксусным ангидридом [60], с мочевиной [61 ], с бензойной кислотой [62], с муравьиной кислотой [63]. Применяется также метод очистки пиколиновой смеси от 2,6-лутидина путем связывания 3-пиколина с хлористым цинком в комплексную соль с последующим разложением ее щелочью по следующей схеме [c.189]

Метил-7-ацетоксикумарин II). В 2-литровую круглодон-иую колбу с пришлифованным обратным холодильником помещают смесь 286 3 (1,6 моля) неочищенного сухого 4-метил-7-оксику-марина и 572 з (5,6 моля) уксусного ангидрида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 часа, затем охлаждают примерно до 50° и при энергичном перемешивании выливают в смесь 4 кг колотого льда с 4 л воды. Осадок отделяют на воронке Бюхнера, промывают пятью порциями холодной воды по 50 мл и для просушивания раскладывают на фильтровальной бумаге. Окончательное высушивание препарата производят в сушильном шкафу, обогреваемом паром, куда его помещают на 10 час. Выход неочищенного 4-метил-7-ацетоксикумарина составляет 320—340 з (90— 96% теоретич.). С целью очистки вещество можно перекр1исталли-зовать из 95%-НОГО этилового спирта (20 мл растворителя на 5 з вещества). Препарат получается в виде волокнистых игольчатых кристаллов т. пл. 150—15Г. Неочищенное высушенное в сушильном шкафу вещество тщательно измельчают и применяют в следующей стадии. [c.219]

Дифениламин является одним из наиболее трудноацети лируемых ароматических аминов. Ацетилирование его уксусным ангидридом требует длительного кипячения реакционной массы [1]. Однако, как показал Берлин [1], в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты дифениламин аце-тилируется в течение нескольких минут при 80—90°. Недостатком этой методики является большой расход уксусного ангидрида и неудобный для производства метод очистки продукта перекристаллизацией из воды (большие объемы растворов). Мы значительно уменьшили загрузку уксусного ангидрида и предложили метод очистки продукта перекристаллизацией из изопропилового спирта. [c.10]

Существующий метод получения эфиров уксусной кислоты осйован на действии уксусного ангидрида или уксусной кислоты на соответствующие спирты в присутствии серной кислоты. Возможность побочных процессов, трудность очистки от не вступившего в реакцию спирта являются недостатками метода гомогенного кислотного катализа. [c.51]

Ацетокси-1,1-ДИцианэтан был получен впервые нз уксусного ангидрида и цианистого натрия в дальнейшем были внесены некоторые изменения в методику выделения и очистки вещества Опубликован также препаративный метод получения, основанный на взаимодействии уксусного ангидрида с цианистым калием в бензоле (продолжительность синтеза 5 ч выход 60%). Известен также метод получения 1-ацетокси-1,1-дициан-этана из уксусного ангидрида и цианистого водорода (выход 41 %). После детального изучения методов синтеза [c.30]

В лабораторной практике нашел применение метод по- учения о-нитробензальдегида посредством окисления о-ни-тротолуола хромовым ангидридом в среде уксусного ангидрида и последующего гидролиза образующегося о-нитрсбенз-альдиацетата (1, 2]. Согласно имеющимся в литературе прописям, омыление диацетата ведется минеральными кислотами, [Ь 2] или кальцинированной содой [3] получаемый при этом продукт бывает сильно загрязнен смолистыми примесями и для очистки его необходимо перегонять с водяным паром. Эта операция требует громоздкого аппаратурного оформления, отнимает много времени и ограничивает масштабы синтеза. [c.152]

Уточнены методики получения и очистки арилмалеимидов. Синтезирован ряд малеимидов, не описанных в литературе, циклизацией малеаминовых кнслот в уксусном ангидриде в присутствии уксуснокислого натрия. Табл. 1, бнбл. 13 иазв. [c.223]

Уксусную кислоту можно очистить частичным вымораживанием [272] или перегонкой над СгОд [275] в присутствии уксусного ангидрида СгОз окисляет примеси и действует как кис-лотиый катализатор при взаимодействии воды и уксусного ангидрида- Избыток уксусного ангидрида позволяет значителыю сдвинуть влево равновесие реакции 2АсОН Ас О - - НгО [276]. Разновидности этого метода очистки описаны в работах [203, 274]. [c.207]

Смесь 878 г натриевой соли гиппуровой кислоты, 1330 мл р-пиколина и 1310 мл уксусного ангидрида перемешивают в течение 2 час. в шаровой мельнице. Раствор зеленого цвета отделяют и разлагают избыток уксусного ангидрида при перемешивании с 750 мл холодного спирта. После этого при энергичном перемешивании раствор разбавляют 7,5 л воды и подкисляют 6 н. соляной кислотой (по конго красному). Выделившийся нерастворимый 2-фенил-4- (1 -оксиэтилиден) -оксазолин-2-он-5 отделяют и промывают водой. Затем его растворяют в 1 н. растворе едкого натра, обесцвечивают углем и вновь осаждают, добавляя кислоту, как это описано выше. Выход 739 г (83,4%), т. пл. 194—195° (разл.). Дальнейшую очистку можно осуществить при помощи хроматографии натриевой соли в растворе 95%-ного ацетона на окиси алюминия. Колонку промывают 95%-ным ацетоном и элюируют 80%-ным раствором ацетона. Оксазолинон при перекристаллизации его из этилацетата образует желтые иглы т. пл. 198—199° (разл.)- [c.186]

К 204 г уксусного ангидрида (99—100%-ного), помещенным в стакан вместимостью 600 мл, добавляют при перемешивании 226 г кристаллического промышленного препарата Sn l2-2H20. Обезвоживание начинается немедленно и сопровождается сильным выделением тепла, так что уксусный ангидрид временами начинает кипеть (работать под тягой ). Одновременно выделяется безводная соль в виде тонких белых кристаллов. Через 1,5 ч соль отсасывают, два раза промывают порциями по 50 мл абсолютного эфира и, наконец, высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход количественный (189 г). При особо высоких требованиях к качеству продукта его можно подвергнуть дальнейшей очистке путем перегонки в высоком вакууме в установке из тугоплавкого стекла или, лучше всего, из кварца. В случае необходимости препарат можно очищать далее зонной плавкой. [c.819]

Примечание. Тетраацетат свинца получают следующим образом [2]. Смесь 600 мл уксусной кислоты и 400 мл уксусного ангидрида нагревают до 55° в трехгорлой колбе с механической мешалкой. Затем постепенно добавляют 700 г сухого свинцового сурика порциями по 15—20 г, следя за тем, чтобы каждая последующая порция добавлялась только после обесцвечивания предыдущей. Температуру смеси поддерживают в пределах 55—80°. После внесения всего сурика слегка темный раствор охлаждают, осаждающийся тетраацетат свинца отделяют и промывают уксусной кислотой. Для очистки сырой продукт растворяют в теплой уксусной кислоте, обесцвечивают углем, фильтруют и охлаждают. Кристаллический продукт сушат в вакуум-экснкаторе над едким кали и хранят в эксикаторе. Выход 320—350 г. [c.126]

Навеску 4 г пента-0-ацетил-1-дезокси-1-(М-метилиндол--3-ил)-к13то-0-глюкогептулозы растворяют в 10 мл уксусного ангидрида и к полученному раствору при охлаждении льдом медленно по каплям прибавляют 0,8 мл 70%-ной хлорной кислоты. После стояния смеси при комнатной температуре в течение 15—20 мин (наблюдается осмоление) ее разбавляют 200 мл эфира. При перемешивании и тщательном растирании образуется темно-коричневый твердый осадок перхлората Л-глюко-пентаацетоксиамид-индоло-2,3--пирилия, который фильтруют, промывают эфиром, суспендируют в 30 мл эфира и обрабатывают избытком 25%-ного водного аммиака. При энергичном встряхивании целевой продукт переходит в эфирный раствор. Водный раствор несколько раз экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки объединяют, чистят активированным углем и высушивают сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается 1 г (25%) вещества в виде бледно-желтого аморфного порошка, дальнейшую очистку которого производят переосаждением из хлороформа петролейным эфиром. [c.158]