Диамины с дихлорангидридами дикарбоновых кислот

При проведении реакции аминолиза в расплаве продукты поликонденсацни имеют совершенно хаотическое распределение звеньев [12], а при низкотемпературной, необратимой поликонденсации (например, при реакции дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами) могут получаться сополимеры с упорядоченным распределением структурных единиц в цепи. [c.100]

Полиамиды получают из диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот или суль( юкислот [68, 76, 85] по реакции [c.24]

Наиболее простым случаем эмульсионной ноликонденсации, описанным ранее, является взаимодействие ароматических диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот. [c.177]

Ароматические полиамиды дикарбоновых кислот и обычных ароматических диаминов. Поликонденсация в расплаве для получения ароматических полиамидов не применяется, так как исходные диамины обладают относительно низкой реакционной способностью, а образующиеся полиамиды чаще всего при температурах расплава разлагаются. Высокомолекулярные полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот на границе раздела фаз или в растворе. При поликонденсации на границе раздела фаз диамин растворяют в водной щелочи (2 моля щелочи на моль диамина) и хлорангидрид в таком растворителе, как бензол, циклогексанон, тетрагидрофуран, тетрахлорид углерода, и проводят процесс при интенсивном перемещивании и температуре О—20 °С [275, 280, 282, 284, 290, 322—326]. Концентрация хлорангидридов лежит в пределах 0,05—0,5, а диаминов 0,05—0,2 моль/л. Межфазная поликоиденсация протекает с очень высокой скоростью, при этом образуется полимер с почти количественным выходом. Взаимодействие происходит на границе раздела фаз или в пограничной области органического растворителя. Гидролиз хлорангидридов вследствие их плохой растворимости в водной фазе протекает в незначительной степени. Для получения высокомолекулярного полимера мольное соотношение диамина и дихлорангидрида должно быть 0,93 0,90 [275]. При выборе растворителя очень важно набухание в нем полиамида. [c.395]

Получение полиамидов поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот [c.572]

При взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами протекает обменная реакция с образованием полиамидов [10, И]. Эта реакция имеет практический интерес, так как не требует применения высоких температур и позволяет получать полиамиды, синтез которых другими путями невозможен вследствие низкой термостойкости мономеров. [c.572]

Для межфазной поликонденсации наиболее целесообразно применять мономеры с высокой реакционной способностью (дихлорангидриды дикарбоновых кислот, диамины и бисфенолы), так как время контакта реагентов при этом уменьшается. Высокая реакционная способность мономеров позволяет осуществлять межфазную поликонденсацию при низких температурах, что исключает протекание побочных реакций. Поэтому межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. При повышении температуры реакции, как правило, уменьшаются выход и молекулярная масса образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого способа получения полиме- [c.80]

Кинетические параметры для большого числа процессов гетерополиконденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в различных органических растворителях при разных температурах были найдены Курицыным [421. На основании анализа обширного экспериментального материала в работе [42] выведено корреляционное уравнение, которое предсказывает влияние строения реагентов, растворителя и температуры на относительную реакционную способность аминогрупп в ароматических диаминах и хлорангидридных групп в дихлор-ангидридах дикарбоновых кислот. В табл. 4.2 приведены значения кинетических параметров для двадцати систем, определенные по указанному корреляционному уравнению. Для проверки надежности такого метода нахождения констант элементарных реакций (4.78) Курицыным [42] были решены на ЭВМ уравнения (4.79) со значениями констант для двадцати приведенных в табл. 4.2 систем. Рассчитанные таким способом кинетические кривые сопоставлялись затем с экспериментальными зависимостями конверсии от времени. При этом оказалось, что для всех двадцати систем теоретические и экспериментальные кинетические кривые находились в удовлетворительном согласии. Пример такого сопоставления для систем 1 и 5 из табл. 4.2 приведен на рис. 4.4. [c.101]

Получение полиамидов при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с соответствующими диаминами является одним из методов синтеза этих полимеров [c.71]

При использовании вместо дихлорангидридов дикарбоновых кислот ароматических дисульфохлоридов получаются аналоги полиамидов —полисульфонамиды. Однако ароматические диамины для этой цели не пригодны. Высказывается предположение относительно влияния в данном случае малой реакционной способности сульфохлоридов в сочетании с пониженной основностью ароматических диаминов. Алифатические диамины и ароматиче- [c.78]

Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген-(дитозил-)производными олигоэтиленгликолей 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами дикарбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [c.198]

При обратимых реакциях поликонденсацни образующийся наряду с полимером низкомолекулярный продукт всегда влияет на молекулярную массу полимера, поскольку он является участником (компонентом) термодинамического равновесия. В необратимых процессах поликоиденсации влияние низкомолекулярного продукта в принципе отсутствует он оказывает влияние на молекулярную массу полимера лищь в отдельных случаях, когда, например, он обладает химической активностью по отношению к другим компонентам реакционной системы. Так, при полиаци-лировании ароматических диаминов дихлорангидридами дикарбоновых кислот выделяющийся хлористый водород может реагировать с аминогруппами диамина, образуя нереакционноспособный в данных условиях дигидрохлорид амина. Эта особенность никак не связана с какими-либо принципиальными закономерностями поликонденсационных процессов. [c.92]

Для проведения межфазной поликондеисации наиболее целесообразно использовать мономеры с высокой реакционной способностью (дихлорангидриды дикарбоновых кислот, диамины и бисфе- [c.61]

Полиамиды получают поликонденсацией со-аминокислот поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами полимеризацией лактамов. Первые две реакции обычно. проводят е расплаве, поли1ко.нденса-цию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в растворе, либо на границе раздела фаз. [c.71]

При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания вьщеляющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.49]

Получение полиамидов методом межфазной поликонденсации основано на взаимодействии дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с диамином (первичным или вторичным). [c.391]

Межфазная поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами проводится при низких температурах путем перемешивания или просто сливания двух взаимнонесме-шивающихся растворов реагирующих веществ хлорангидрида в органическом растворителе и диамина в воде. Реакция протекает очень быстро, в течение нескольких минут. [c.391]

Полиамиды нолз чают [525, 526] из диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот или сульфокислот по реакции [c.109]

Подобно полиэфирам, полиамиды можно получать на. гра- ице двух несмешивающихся жидкостей, т. е. методом межфазной поликонденсации, при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Диамины или их хлористоводородные соли растворяют в воде, дихлорангидриды растворяют в бензоле или другом органическом растворителе. При энергичном перемешивании реакция протекает со скоростью ионных реакций. Для связывания выделяющегося хлористого В ОДорода, а также для разложения соли диамяиа применяют водные растворы щелочей. Вследствие высокой скорости реакции на границе двух несмешивающихся жидкостей соотношение компонентов перестает играть существенную роль и первостепенное значение приобретают величина поверхности раздела, жесткость или гибкость образующихся макромолекул и их способность диффундировать в органическую фазу, а также растворимость исходных веществ и образующегося полимера в органической фазе, основность исходных диаминов и др. [c.182]

При поликоиденсации на границе раздела жидкость — газ применяют высокореакционноспособные пары мономеров, причем один из мономеров находится в газообразном состоянии, а второй — в растворе. Так, при синтезе полиамидов поликонденсация проводится на границе раздела водного раствора диамина и газообразного дихлорангидрида дикарбоновой кислоты. В газовой фазе удобнее использовать дихлорангидриды, так как они более летучи, чем диамины. Обычно дихлорангидриды дикарбоновых кислот применяют в смеси с инертным разбавителем (азотом, воздухом и т.д.). [c.186]

В синтезе полиамидоимидов можно также применять диамины, содержащие имидные циклы. Из подобного диамина и дихлорангидрида дикарбоновой кислоты при 25—40°С в диметилацетамиде в присутствии пиридина или пропиленоксида получен полиамидоимид [463] [c.806]

Они получаются взаимодействием ароматических бис(о-амино-амидов) дикарбоновых кислот с дихлорангидридами дикарбоновых кислот или поликонденсацией бисбензоксазинонов с диаминами. [c.968]

Следует указать еще на один перспективный метод получения полиамидов — поликонденсацию в растворе, осуществляемую без применения высоких температур [63]. По этому методу исходные компоненты (диамин и дихлорангидрид дикарбоновой кислоты) взаимодействуют в среде одного инертного растворителя, а образующиеся побочные продукты кислотного характер -удаляются введением добавок. [c.593]

Эти принципы синтеза полиамидов не имеют абсолютного значения точнее, они справедливы в том случае, когда поликонденсацию проводят при температурах выше температуры плавления. Уиттбекером, Морганом и их сотрудниками [23] было установлено, что при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами (по реакции Шоттена — Баумана), проводимом при нормальной температуре в среде соответствующих растворителей, также образуются полиамиды, в том числе и такие, которые не могут быть получены при использовании классической (термической) поликонденсации. Эта реакция, названная ее авторами поликонденсацией на границе раздела фаз, протекает по следующей схеме [c.29]

Дихлорангидрид дикарбоновой кислоты растворяют в инертном растворителе, не смешивающемся с водой (например, бензоле) диамин растворяют в воде. Образующуюся при взаимодействии [c.29]

Принципиально новый метод формования полиамидных нитей был описан Михайловым с сотрудниками [59]. Эти авторы использовали для нитеобразования принцип поликонденсации на границе раздела фаз (см. часть I, раздел 2.2.1). Формование волокна осуществлялось продавливанием через фильеру раствора дихлорангидрида дикарбоновой кислоты (в неводном растворителе) в водный раствор диамина (рис. 155). Нити, образующиеся в результате поликонденсации на поверхности соприкосновения обоих растворов, вытягивают вверх через воронку, укрепленную над фильерой, и затем через стеклянную трубку, промывают и подвергают вытягиванию. Этот способ интересен тем, что в нем совмещены в одной технологической операции процессы поликонденсации и формования волокна [66] правда, даже по мнению его авторов, он имеет мало шансов на практическую реализацию. [c.369]

Полиамиды получают поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот, поликонденсацией со-амино-кислот, а также полимеризацией лактамов. [c.88]

Таблица 4.2. Константы скорости поликондеасации ароматических диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот, рассчитанные по корреляционному уравнению [42]

Если полимер в процессе его синтеза не выпадает из раствора, то образующийся концентрированный раствор может быть использован для формования волокна. Для этого концентрацию полимера в растворе доводят до заданной величины, затем раствор усредняют смешением с растворами других партий полимера, в ряде случаев удаляют из него хлористый водород (когда полимер получают поликонденсацией диамина и дихлорангидрида дикарбоновой кислоты). [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология