Восстановление фенола, каталитическое

Примером реакции каталитического восстановления может служить получение циклогексанола из фенола (восстановление водородом в присутствии никеля) [c.105]

Каталитическое восстановление фенола) [c.184]

Бар и Петрик [31], изучая каталитическое восстановление содержащих смолы фенолов в циклические углеводороды на трехокиси молибдена при 360 — 380°, нащли, что наиболее активным катализатором является трехокись молибдена с окисью хрома и окисью бария, взятые в соотношении 1 1 10, а лучшим носителем оказался кизельгур. Склонность трехокиси молибдена к потере активности при применении ее в условиях атмосферного давления объяснялась образованием менее активной двуокиси молибдена, а не образованием при реакции высококипящих соединений. Удовлетворительная регенерация катализатора из трехокиси молибдена достигается обработкой ее воздухом, лишь в том случае, если она применялась без кизельгура в качестве носителя. Применение аммиака в процессе регенерации приводило к отравлению катализатора, а сероводород никаких преимуществ по сравнению с водородом не дал. [c.310]

Расщепление замещенного аллилового эфира и образование фенола также наблюдалось при попытке каталитического восстановления при иизких температуре и давлении с палладиевым [6] илн платиновым катализат(фом (65, 18] ). [c.22]

Силикагель катализирует многие химические реакции. Ксерогель кремневой кислоты обнаруживает значительную каталитическую активность в тех случаях, когда реакция сопровождается образованием или потреблением воды, например в реакциях этерификации, превращения ароматических галоидпроизводных в соответствующие фенолы 14, 10—13] и т. д. В то же время он является распространенным катализатором многих других химических процессов, таких как полимеризация, конденсация, окисление, восстановление органических веществ и др. [14]. [c.6]

Обычно на электродах с высоким перенапряжением водорода образуются продукты более глубокого восстановления, однако этот вывод неоднозначен, так как строение продукта восстановления определяется и каталитическими свойствами электродного материала. Например, фенол ие восстанавливается иа свинцовом и ртутном катодах, однако на платинированном платиновом электроде в 2 н. НгбО он восстанавливается до циклогексанола [97, 98]. [c.183]

Никелевые катализаторы представляют собой восстановленный металлический никель на носителях (окиси алюминия, окиси хро ма и др ) Как было показано на примере гидрирования бензола, удельная каталитическая активность поверхности никеля на разных носителях остается примерно одинаковой (см табл. 2). Аналогичная картина наблюдается и при гидрировании фенола. Измерение удельной каталитической активности никеля, нанесенного на окись церия, показало, что при парофазном гидрировании фенола она сохраняется постоянной в широком диапазоне содержания никеля в катализаторе [14] [c.89]

Циклогексанол получают каталитическим гидрированием фенола. Его можно получить также восстановлением циклогексанона и другими общими методами. [c.552]

Каталитическое восстановление в жидкой фазе (в растворах) до сих пор не занимает среди производственных процессов заметного места, какое например уже заняло гидрирование жировых веществ и некоторых ароматических производных (нафталин, фенолы). [c.153]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

При каталитическом восстановлении фенола, крезолов, ксиленолов, ди-оксибензолов, нафтолов, а также технического фенола и крезола, содержащего масла, и, наконец, фракций смолы давление в 20 ат ускоряет гидрогенизацию реакция идет с образованием гидроароматических углеводородов [17]. [c.679]

Каталитическое восстановление и гидрогенизация фенолов [c.150]

Применение катализаторов также повышает селективность процесса и приводит к уменьшению образования кокса и продуктов конденсации. Каталитическое деалкилирование полиалкилфенолов может осуществляться в атмосфере водорода или в отсутствие последнего, как в паровой, так и в жидкой фазах. В качестве катализаторов обычно используют цеолиты [249], алюмосиликаты [250], окислы А1, Мд, Т1, Ре, 2п [251—256] и их смеси [257— 259]. Выход низших фенолов при этом превышает 80%. Интересно, что сульфиды некоторых металлов, являясь активными катализаторами восстановления фенолов в углеводороды [124] в присутствии воды или водного раствора аммиака селективно деалки-лируют полиалкилфенолы. Хорошие результаты были получены при деалкилировании высших фенолов широкой фракции (230— 270 °С) генераторной смолы при 460—485°С и начальном давлении водорода 30 кгс/см2 под действием смеси сульфидов вольфрама и ванадия. Выход фенолов, кипящих до 225 °С, за проход I этих условиях составил 57%, дричем 39% приходилось на долю фенола и крезолов. Соотношение образующихся низших фенолов и углеводородов довольно высоко и составляет 6- 10 l. [c.294]

Каталитическое восстановление фенола в циклогексанол используют для сш1теза капролактама, и далее-капрона [c.273]

Позднее, в 1949 г., были опубликованы результаты работ М. Пира, совпадающие с данными Маслянского и Шендеровича. М. Пир сообщает, что для получения активного катализатора, способствующего в основном реакции гидрирования, необходимо к ЖЗг. ДобайИ1,ь нрситель АГгОз при одновременной добавке не-. большого количества сернистого никеля АЬОз в этом катализаторе не может быть заменена другим веществом с одинаково развитой поверхностью, так как А 2О3 при восстановлении фенолов оказывает специфическое действие ШЗа в этом катализаторе может быть заменен на МоЗг без значительного изменения каталитических свойств. [c.107]

Одно время полагали, что каталитическое гидрирование цик-логексанонов над никелевыми катализаторами (основными или нейтральными) приводит главным образом к экваториальным спиртам, за исключением сильно затрудненных кетонов [304]. Однако оказалось [305], что в мягких условиях над активным никелем Ренея, так же как и над платиновым катализатором, образуются аксиальные спирты (например, т гранс-3,5,5-триметил-циклогексанол из изофорона через 3,3,5-триметилциклогексанон). Обнаружено также, что экваториальные спирты образуются только в более жестких условиях в результате эпимеризации первоначально образующихся аксиальных спиртов в более стабильные эпимеры. Восстановление фенолов до циклогексанолов над никелевым [305], рутениевым [56], родиевым [100] или платиновым [56] катализатором обычно менее стереоселектпвно. Меньшая стереоспецифичность наблюдается также прп восстановлении кетонов нзопропилатом алюминия [277—279, 286]. [c.147]

В отличие от своих предшественников Фишер и сотрудники (Мюльгеймовский институт) имели очевидные преимущества, проводя эксперименты со строгим учетом реальных условий коксовой печи (использовался большой избыток водорода). Учитывались и возможные технические осложнения из-за выбора того или иного восстановителя. Было известно, что восстановление фенолов идет гладко до бензола и толуола над никелем [135]. Между тем Фишер отказался совсем от катализаторов, учитывая их чувствительность- к отравлениям. Это было тем более необходимо, что речь шла о восстановлении полукоксовой смолы, некоторые компоненты которой, несомненно, могли действовать каталитическим образом. Была и другая опасность специального применения катализаторов. К этому времени В. Н. Ипатьев, а также Е. Ломакс [136] показали, что в присутствии катализаторов при высокой температуре происходит ...настолько сильное расшатывание молекулы , что выделяется свободный углерод. Для проверки этого Ф. Фишер первоначально провел свои опыты в железной и медной трубках и показал, что железо сильно акти- [c.80]

Из производных бензола используется восстановление фенола до циклогексанола, анилина до циклогексиламина, л-толуидина до метилциклогексиламина с последующим его каталитическим превращением в 4-метилциклогексанон и др. [c.374]

В условиях каталитического гидрооблагораживання удаление кислорода происходит из кислородсодержащих соединеш1Й за счет их восстановления до соответствующих углеводородов. Механизм их гидрирования такой же, как и для азотсодержащих соединений [37]. Например, если предположить, что кислород удаляется из фенолов или бензофурана, то вначале потребуется насыщение аренового кольца и расход водорода составит 4-6 моль на моль образующейся воды. [c.56]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

Мартинсен [8] при изучении нитрования фенола азотной кислотой различных концентраций нашел, что присутствие азотистой кислоты каталитически действует на процесс нитрования Дальнейшее исследование показало, что концентрация азотистой кислоты в растворе повышается по мере течения реакции вследствие частичного восстановления азотной Кислоты при побочных окислительных процессах Скорость Превращения азотной кислоты в азотистую значительно уменьшается в присутствии ртути, серебра или их солей Применением этих веществ удается регулировать процесс нитрования [191 Таким образом, нитрование фенбла является автокаталитиче-ским процессом, протекающим без внесения катализатора извне Мартинсен установил, что нитрование ускоряется с повы-шецием кошцентрации азотной кислоты И замедляется с повышением концентр ацйи фенола [c.93]

Из сырья пепефтяпого характера большие количества толуола дает переработка смолы коксования углей. Толуол можно выделять из бензинов деструктивной гидрогенизации углей (после их каталитической ароматизации), получать восстановлением высших фенолов и другими процессами. [c.405]

Хлор и бром. Хлор и бром часто применяют в качестве блокирующих агентов. Они могут быть введены в одну стадию, и в дальнейшем возможно их отщепление в результате каталитического гидрирования или восстановления каким-либо другим способом. Хорошим примером применения брома и хлора в качестве блокирующих групп может служить синтез многих изомерных диоксидифенилмета-нов и родственных соединений, которые могут представлять собой низкомолекулярные продукты конденсации фенола, м- и п-крезола с формальдегидом [42, 43]. Пример приведен на схеме 11. [c.199]

Перекись (XLV) выделяет иод и кислород при действии соответственно подкисленных иодидов и тетраацетата свинца при ее кислотном разложении образуется фенол неизвестного строения, а со щелочью она медленно образует тетракарбоновую кислоту (XLV1I1). Восстановление ее цинком в уксусной кислоте приводит к образованию дилактона, С12Н8О5, для которого были предложены две формулы, в то время как каталитическое гидрирование при применении катализатора Линдлара дает двухосновную кислоту (XLIX) [c.210]

Восстановление. В зависимости от применяемого восстановителя хроманоны-4 при восстановлении дают хроманолы-4, хроманы или замещенные фенолы. Направление каталитического восстановления в присутствии хромита меди в значительной степени зависит от температуры [128]. При использовании для восстановления окиси платины в качестве катализатора получается хроманол-4 [64] или хроман [53], а при применении палладия — дигидрохалкон. Так, из нарингенина (I) образуется флоретин (И) [4], из [c.285]

Лакказа является медьсодержащим ферментом, осуществляющим четырехэлектронное восстановление кислорода при использовании в качестве донора различных ароматических аминов и фенолов. В активный центр фермента входят 4 иона меди, осуществляющие координированное восстановление кислорода. Лакказа является типичным ферментом в плане каталитической эффективности, имеет /гкат = 200 с и по кислороду, равное 10 М. Современные данные о строении активного центра фермента и механизма катализа лакказо.й приведены в [63, 64]. [c.79]

Порфирины, содержащие железо и медь. Простетические группы, содержащие окисное железо, представлены в энзимах — каталазе и пероксидазе, — катализирующих реакции перекиси водорода. Цитохромоксидаза, промотирующая вторичное окисление восстановленных (т. е. содержащих закисное железо) цитохромов молекулярным кислородом, также является соединением окисного железа, а энзимы, вызывающие прямое аэробное окисление фенолов, содержат медь в качестве основного компонента. Все эти производные порфирина, в отличие от гемоглобина, но подобно цитохрому (ст р. 290), действуют посредство1м химических процессов, включающих обратимое окисление и восстановление атома металла, как постулировано Габером и Виль-штеттером (стр. 293). Следует указать, что следы таких соединений, как окись углерода, цианистый водород, фториды и азиды, которые могут давать прочные, не ионизирующиеся связи с атомом металла, способны подавлять каталитическую активность. В образующихся устойчивых комплексах нет неспаренных электронов 2. [c.307]

Каталитическая реакция фенолов с водородом может протекать в двух направлениях с образованием а) продуктов гидрирования ароматического кольца (циклогексанолов) или б) продуктов восстановления гидроксильной группы (ароматичеср их углеводородов) [c.442]

Известно несколько сообщений о том, что моно- и мета-фенолы ( -крезол, резорцин и т. п.) в каталитических количествах инициируют окисление восстановленного никотинамидаденинди- нуклеотида (НАД Нг) с участием пероксидазы, марганца и молекулярного кислорода. Орто- и пара-фенолы ингибируют подобное окисление. Мы подтвердили существование такого окисления. Кроме того, обнаружено, что, вместо указанных выше фенолов, реакцию инициирует нативное фенольное вещество из пшеницы [13, [c.140]

Смолы из гидрированных фенолов. Углеводороды, замещенные не менее чем тремя фенольными группами, например трифенолпропан, трикрезилилпро-пан, образуют при каталитическом восстановлении (150—300° Ni-катализатор) твердые смолы, растворимые в этаноле и кетонах, устойчивые к действию щелочей и совместимые с льняными маслами. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология