Дивинил кислорода влияние

Нами разработан состав и способ приготовления активного и механически прочного катализатора Bi — Мо — Р, нанесенного на носитель. На этом катализаторе было проведено значительное число опытов по изучению влияния температуры, времени контакта, соотношения концентраций бутилена и кислорода, а также разбавления парами воды в процессе окислительного дегидрирования бутилена в дивинил. Были поставлены также опыты по изучению продолжительности работы катализатора и его регенерации. [c.241]

Интервалы между впусками пробы в микрореактор оказывали существенное влияние на выход дивинила. По-видимому, кислороду решетки из объема требовалось определенное время для диффузии в при- [c.293]

На порядок присоединения второй компоненты реагента существенное влияние могут оказывать пространственные факторы. Так, например, А. А. Петров связывает порядок присоединения тех или иных реагентов к дивинилу с величиной отрицательно поляризованной части присоединяющейся молекулы. Образование 1,4-продукта в результате присоединения брома он объясняет тем, что во второй фазе присоединения отрицательно поляризованный атом брома, обладающий большими размерами, попадает в значительной мере в сферу влияния 4-го углеродного атома. Наоборот, при взаимодействии дивинила с бромноватистой кислотой отрицательно поляризованный атом кислорода, имеющий сравнительно небольшие размеры, попадает в сферу влияния 2-го углеродного атома, в результате чего и имеет место 1,2-присоединение. [c.468]

Кропачевым, Долгоплоском и Николаевым [485] выяснялось влияние кислорода на полимеризацию дивинила в присутствии литийорганических соединений, в частности, литийбутила. Присутствие кислорода приводит к изменению структуры поли ра. [c.177]

Интересно отметить, что выход дивинила не столь резко зависит от длительности процесса, как это можно было бы ожидать на основании данных по влиянию этого фактора на дегидрирование бутана. В последнем случае изменение выходов (с увеличением опыта от 4 до 8 мин выход возрастал почти вдвое) определялось отравляющим действием воды, образующейся за счет избыточного кислорода катализатора [124]. При одностадийном дегидрировании на катализаторе № 117 количество удаляемого избыточного кислорода достаточно велико, о чем можно судить по содержанию СО2 и СО в контактном газе, однако образующаяся вода адсорбируется при этом, по-видимому, в меньшей степени как из-за пониженного давления в реакторе, так и из-за вытеснения ее дивинилом. [c.136]

Б. A. Афетов. Влияние кислорода на процесс дегидрирования бутиленов в дивинил. Кандидатская диссертация. Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова, 1960. [c.190]

Проведенная работа дает представление, в какой мере меняется одно из основных свойств растворов натрийдивинилового каучука под влиянием обычных факторов — света, кислорода, углекислоты. Вместе с тем устанавливаются также условия, необходимые при проведении точных исследований полимера дивинила это в первую очередь, — отсутствие действия света, во вторую очередь,— атмосфера азота, [c.380]

Это истолкование механизма реакции димеризации близко к представлениям С. В. Лебедева [9, 10]. Некоторые авторы подтверждение бирадикального механизма димеризации видели также в практическом совпадении вычисленного значения энтропии линейного переходного состояния с эмпирически найденным значением фактора частоты в уравнении Аррениуса при димеризации бутадиена [14, 15, 26]. Изменение объема при образовании переходного состояния в процессе димеризации изопрена (Да) также показывает, что эта реакция протекает через образование бирадикала [33]. Однако Вассерман [16] обратил внимание на то обстоятельство, что скорость димеризации бутадиена, как и некоторых других диенов, не изменяется в присутствии кислорода и перекисей. Было показано также, что вещества, тормозящие окислительные процессы и разлагающие перекиси (гидрохинон, пирогаллол и др.), резко замедляют процесс термополимеризации дивинила в высокомолекулярные продукты, не оказывая при этом заметного влияния на образование циклического димера [10, 11]. Эти факты показывали, что радикалы, по-видимому, не играют существенной роли в переходном состоянии реакции димеризации и что процессы димеризации и полимеризации диенов протекают по различным механизмам. [c.570]

Дивинил-нитрильные каучуки. Эти каучуки, подобно натуральному, подвержены действию кислорода. Тепло также оказывает влияние на процесс окисления их, но в меньшей степени, чем на натуральный каучук. Дивинил-нитрильные каучуки выпускаются заправленными фенил-р-нафтиламином. [c.430]

Те же исследователи выясняли влияние кислорода на процесс окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил на висмут-молибденовом катализаторе. При 423° С изменялось содержание кислорода в смеси от 6,66 до 66,6 объемн. % установлено, что выход дивинила практически не зависит от содержания кислорода (при т=0,5 сек). Количество СОг и СО в газе возрастет при увеличении концентрации кислорода в реакционной смеси, но скоросги их образования одинаковы. При большом содержании кислорода на катализаторе не образуется полимерной пленки. Если в слой катализатора вводить последовательными порциями бутилен в от-сутствие кислорода, то протекают реакций образования дивинила с большей скоростью изомеризации. По мере протекания процесса соотношение скоростей изменяется и реакция изомеризации прекращается. [c.322]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]

Любопытный факт был обнаружен при изучении адсорбции дивинила. Дивинил, тщательно очищенный и полностью освобожденный от следов воды, также химически обратимо адсорбировался на катализаторе при 420°, причем не наблюдалось образование кокса и полимеров. Однако стоило только в ходе адсорбции дивинила добавить в реакционный сосуд небольшое количество водяных паров, как сразу начиналось интенсивное образование кокса и полимеров. Отметим при этом, что добавление тщательно высушенного кислорода (воздуха) не приводило к сколько-нибудь заметному превращению дивинила, и дивинил, адсорбированный на катализаторе, оставался нереакционноспособным (рис. 10). Эти данные, по-видимому, позволяют, в противовес ранее высказываемой рядом авторов точке зрении о роли кислорода в процессах полимеризации, констатировать решающее влияние протонов в процессах превращения дивинила. Отметим также, что введение щелочи в катализатор приводило к резкому торможению процессов превращения дивипи,ла. На основе этих данных можно [c.195]

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

Хроматографическое изучение влияния газообразного кислорода на каталитическое окислительное дегидрирование к-бутенов на ЗпОг и ЗпОа— ЗЬзОд было проведено в работе [53]. На рис. VI.21 показаны результаты для ЗпОа при разных температурах. В пробе объемом 1 см содержалось 0,4 см бутиленов и 0,6 сж Оа- При 400° наблюдается полная конверсия бутенов. Выход дивинила с повышением температуры падает ввиду ускорения реакции окисления дивинила в присутствии кислоро- [c.295]

В последнее время появилась работа , в которой рассматривается влияние различных дозировок серы (от 1,5 до 3,0 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука) и некоторых ускорителей (тиурам и сан-токюр) на окисление при 70—100° наполненных резин на основе натурального и дивинил-стирольного каучуков. Авторами этой работы установлено, что с увеличением дозировки серы скорость окисления указанных резин несколько возрастает. Одинаковое количество связанного кислорода при окислении резин с разными дозировками серы и ускорителей вызывает приблизительно одинаковое изменение механических свойств указанных резин. [c.84]

Образование димера активируется чисто термически и никакие возбудители для димеризации не нужны. В отличие от ранее существовавших взглядов, Г. Г. Коблянский и К. Б. Пиотровский доказывают, что образование термополимера возбуждается кислородом через перекисные соединения и что в отсутствие кислорода и при исчерпывающей очистке дивинила от перекисных соединений никакой термопояимеризацш (за исключением димеризации) не происходит. В отношении аутополимера, или, по терминологии С. В. Лебедева, губчатого полимера, было установлено, -что процесс его образования ускоряется в присутствии некоторых металлов железа, никеля, олова, магния, бария и др. Он не образуется под влиянием меди и свинца. Все это дает основания рассматривать аутополимер, как продукт полимеризации, возбуждаемой действием кислорода и перекисных соединений, активирующихся путем адсорбции на поверхностях. Результаты рассмотренного исследования намечают пути для борьбы с образованием полимера в колоннах (ректификационных) и в другой аппаратуре. [c.147]