Алкильные соединения свинца

Получение алкильных соединений свинца [c.121]

Алкильные соединения свинца раньше активно использовались для повышения октанового числа бензинов для автомобильных двигателей. Дибромэтан и дихлорэтан применяются для получения летучих (при температуре горения бензина) галогенидов свинца (чтобы избежать образования нелетучих соеди-чений, загрязняющих двигатель) [c.608]

Метод раздельного определения содержания ТЭС и ТМС. Метод основан на значительной разнице температур кипения ТМС (110°С) и ТЭС (ЮО С). Определение проводится в два этапа. На первом этапе бензин разгонкой в перегонном приборе разделяется на две фракции н.к. — 33°С, содержащую ТМС, и фракцию 133°С — к.к., в которой находится высококипящий ТЭС. На втором этапе в каждой фракции определяется содержание свинца по методу ГОСТ 28828—90 или ранее допущенным ионометрическим методом, основанном на определении ЭДС, возникающей между фторидным и хлорсеребряным электродами при погружении их в градуировочный раствор фтористого натрия до и после введения в него продуктов разложения алкильных соединений свинца соляной кислотой по методике ГОСТ 13210—72. [c.391]

Алкильные соединения свинца или ртути, в особенности тетраалкилсвинец [c.468]

Алкильные соединения свинца по способам получения и по свойствам очень похожи на аналогичные соединения олова. Наиболее устойчивы органические соединения четырех валентно го свинца, но удалось получить также производные двух- и трехвалентного свинца. [c.187]

При разногласиях, возникших в оценке качества продукции, разложение алкильных соединений свинца проводят только по п. 3.1. [c.8]

Алкильные производные свинца. АлкильнЫе соединения свинца(1У) представляют интерес с точки зрения механизма их образования. А именно они возникают при действии алкильных производных цинка или магнийорганических соединений на хлорид свинца(П). Возможно, при этом будут происходить. следуюп ие взаимодействия (R — органический радикал) [c.604]

Алкильные соединения свинца представляют собой бесцветные подвижные жидкости, малоустойчивые при перегонке. На воздухе [c.117]

Легче всего потерять при анализе примеси весьма инертных, хорошо летучих алкильных соединений свинца, олова и особенно германия. Поэтому добавки этих элементов должны вводиться всегда в виде алкильных соединений. Мы лишь в нескольких случаях имели возможность использовать меченные радиоизотопом примеси алкильных соединений. Большей частью мы использовали минеральные добавки. Если добавку какого-то элемента в соответствии с изложенным выше следовало вводить в виде алкильного соединения, а мы по каким-то причинам не могли этого сделать, то поведение этой примеси не изучали. Примеси элементов, не образующих алкильных соединений, вводили в виде хлоридов. Введение минеральных добавок непосредственно в алкильные соединения весьма затруднительно. Поэтому их вводили на стадии гидролиза или экстракции. [c.243]

Сущность метода определения антидетонаторов (ГОСТ 13210—72, СТ СЭВ 2875—81) состоит в разложении алкильных соединений свинца соляной кислотой и последующем комплексонометрическом титровании свинца. По содержанию свинца в бензине рассчитывают содержание ТЭС и ТМС. [c.218]

Подробное рассмотрение различных вариантов предложенных процессов получения тетраэтилсвинца выходит за рамки настоящего обзора здесь мы остановимся лишь на некоторых предлагаемых решениях. Однако для получения общего представления о характере проведенных исследований в табл. 9 приведены электролиты, рекомендуемые для приготовления тетраэтилсвинца, а в табл. 10 — электролиты, рекомендуемые для синтеза других алкильных соединений свинца. [c.229]

В нашей стране содержание алкилсвинцовых антидетонаторов определяют по ГОСТ 13210-72, соответствующему рекомендации СЭВ по стандартизации РС 2017-69. Сущность метода заключается в разложении алкильных соединений свинца соляной кислотой и последующем комплексометрическом титровании свинца. [c.43]

Разложение алкильных соединений свинца проводят в приборе (рис. 15), изготовленном из термостойкого стекла. При отсутствии стандартного прибора применяют колбу из термостойкого стекла (по ГОСТ 10394-72 типа ПКШ или КнКШ) вместимостью 500 мл с пришлифованным к ней холодильником (ГОСТ 9499-70) длиной 250-300 мм. В результате действия соляной кислоты тетраэтилсвинец или тетраметилсвинец разлагается с образованием хлорида свинца, который экстрагируют водой из реакционной смеси. Экстракт осторожно упаривают на закрытой электроплитке приблизительно до 2 мл. Если экстракт при упаривании приобретает красно-коричневый цвет, то его обрабатывают азотной кислотой и 30%-ньпи пероксидом водорода, а затем вновь упаривают до испарения последней капли жидкости. [c.43]

Разложение алкильных соединений свинца соляной кислотой и комплексоно-метрическое оттитровыва-ние свинца [c.50]

Однако этот метод оказывается непригодным, если алкилмагние-вая соль содержит три или большее число атомов углерода, так как в этом случае образуются преимущественно ненасыщенные алкильные соединения свинца (триалкилсвинец и др.). Последние легко присоединяют галоиды, а получающиеся при этом галоидные производные триалкилсвинца способны взаимодействовать с гриньяровским реактивом с образованием симметричных или смешанных тетраалкильных соединений свинца [c.187]

Для того чтобы улучшить октановое число смеси углеводородов, к ней добавляют антидетонирующие присадки, т. е. вешества, помогающие управлять скоростью горения бензина. Для этой цели чаще всего используют такие соединения, как тетраэтилсвинец (СНзСН2)4РЬ или тетраметилсвинец (СНз)4 Ь. При содержании одного из соединений свинца в количестве 2-3 мл на 3,8 литра бензина его октановое число повышается на 10-15 единиц. Хотя алкильные соединения свинца несомненно эффективно улучшают рабочие характеристики бензинов, в настоящее время их применение резко сократилось из-за вреда, наносимого окружающей среде. Свинец-чрезвычайно токсичный металл имеются веские доказательства, что его выброс в атмосферу с выхлопными автомобильными газами создает общую угрозу здоровью. В качестве антидетонирующих присадок к бензинам испытывались многие другие вещества, однако ни одно из них не является одновременно эффективным и недорогим антидетонирующим агентом, безопасным в то же время для окружающей среды. В Соединенных Штатах, начиная с 1975 г., стали конструировать модели автомобилей, работающих на бензине без свинцовых присадок. Бензиновые смеси для таких автомобилей составляют из более высокоразветвленных, а также более ароматических компонентов, поскольку они характеризуются сравнительно высокими октановыми числами. [c.420]

Вообще, графитовый или угольный порошок является очень удобным и универсальным коллектором. В фарфоровый тигель, содержащ ий 100 мг угольного порошка, пипеткой небольшими порциями (0,5—1 мл) вводят навеоку топлива. Количество испаряемого топлива зависит от концентрации испаряемых примесей и чувствительности анализа. Бензин испаряют при температуре не выше 100 °С, прокаливание остатка не требуется. Для испарения реактивного и дизельного толлив температуру повышают до 200 °С и остаток подсушивают в муфельной печи 10 мин при 350 °С. По этому методу концентрировать летучие примеси, например алкильные соединения свинца, невозможно. При анализе этилированных бензинов хорошие результаты получают, сочетая угольный коллектор с кислотой. Непосредственно перед введением каждой очередной порции бензина в угольный порошок, вводят по 1—2 капли концентрированной хлороводородной кислоты. Угольный порошок, насыщенный минеральными примесями, смешивают с буфером и внутрениим стандартом, растирают в агатовой ступке и объемно вводят в канал угольного электрода [24]. [c.78]

Сопоставление схсдимости методов показывает, что с точки зрения способа разложения алкильных соединений свинца наиболее точными оказываются методы с применением йода, для которых 6с находится в пределах (0,8-4,6) 10 г/л в диапазоне определяемых концентраций свинца 0,02-1,7 г/л. [c.33]

Сущность метода заключается в разложении алкильных соединений свинца соляной кислотой я комшлексояометрическом оттит-ровывании свинца. [c.3]

Как и его более легкие аналоги, свинец в четырехвалентном состоянии образует летучее водородное соединение — гидрид свинца РЬН4 и соответственно сложные соединения с органическими радикалами — алкильные соединения свинца РЬИ4. Эти соединения можно рассматривать как гомеополярные. [c.589]

Однако вместо алкильного соединения свинца(П) РЬКз получают алкильное производное свинца(1У), так как каждый атом свинца(П) восстанавливает другой атом до-металла, сам окисляясь до четырехвалентного состояния (окисление — восстановление) [c.604]

Количественная характеристика энергии диссоциации связей С—К в том же гомологическом ряду, вероятно, иная, но их относительные величины подчиняются той же закономерности, т. е. в ряду первичных алкильных соединений свинца прочность связи металл — алкил закономерно уменьшается с увеличением радикала. Мы вправе ожидать, что термическая диссоциация гомологов тетраэтилсвинца меняется в соответствии с прочностью этой связи, и, следовательно, термически наиболее стабильный тетраметилсвинец (ТМС) разлагается при температурах более высоких, чем тетрапропилсвинец (ТПС), а ТЭС занимает в этом отношении промежуточное положение. Такое предположение согласуется с экспериментальными данными [287], (рис. 34). [c.160]

Более поздними симптомами являются расстройства функции нервной системы и поражение головного мозга. Штёфен (51о1еп) даже склонен объяснить свинцовым отравлением агрессивность и преступность, столь характерные в наши дни для многих крупных городов. Относительно взаимодействия свинца с другими вредными факторами пока еще почти ничего не известно. В наше время в роли токсикантов окружающей среды выступают прежде всего алкильные соединения свинца, которые примешивают к автобензину в качестве антидетонаторов высокая токсичность их для человека была ус- [c.68]

Газохроматографическая методика идентификации алкильных соединений свинца в окружающей среде, основанная на использовании ААС с непламенной атомизацией, предполагает предварительное превращение различных алкильных соединений свинца в бутилпроизводные по реакции Гриньяра или экстракцию три- и диалкилсвинца в виде дитиокарбамина-тов [195]. [c.344]

Применение для этих целей ФИД (нижний предел детектирования ТЭС составляет 150 пг) не встречает каких-либо трудностей, но ни один из этих детекторов не является селективным по отнощению к алкильным соединениям свинца. Поэтому для надежной идентификации этих токсичных МОС можно рекомендовать применение лишь элемёнтселективных детекторов (см. гл. VIII), например, ААС или АЭД. [c.345]

Атомно-абсорбционный детектор (ААД) чаще всего используют для определения очень токсичных металлорганических соединений (МОС), особенно алкильных соединений ртути и свинца в объектах окружающей среды [101, 104—106]. При детектировании на длине волны 283,3 нм С свинца в его алкильных производных составляет 20 нг, а для твердых образцов — 0,01-0,025 мкг/г [4]. Предварительное концентрирование алкильных соединений свинца дает возможность определять их в воздухе в концентрациях 0,07 мкг/мЗ. Для аналогичных целей используют и метод беспламенной ионизации, предусматривающий превращение различных алкильных соединений свинца, например, тетраэтилсвинец (ТЭС), в бутилпроизводные по реакции Гриньяра, атакже превращение ди- и триалкилпроизводных в дитиокарбаминаты [107]. Примером элементспецифического хроматографического детектирования с помощью ААД может служить хроматограмма органических соединений олова, приведенная на рис. УПГ24. [c.444]

Чрезвычайно высокая селективность АЭД позволяет определять многие металлорганические соединения (МОС) на фоне углеводородов и других органических соединений — в воде, воздухе, почве и других объектах. Типичные хроматограммы, полученные при селективном детектировании углерода и свинца в бензине, изображены на рис. 1.22. Как видно из рис. 1.22, на хроматограмме (а) присутствуют лищь пики углеводородов и других углеродсодержащих соединений, а на хроматофамме (б) — пики одних лишь МОС (алкильные соединения свинца), в том числе и пик такого важного приоритетного зафязнителя, как тетраэтилсвинец (пик Е). Такого рода определения возможны лишь с помощью АЭД. [c.44]

Позднее Панету (1929 г.) при термическом разложении алкильных соединений свинца в газовой фазе удалось получить коротко-живущие радикалы — метил, этил и др. [c.121]

Тетраэтилсвинец был предложен в качестве присадки, снижающей истирание и износ трущихся металлических изделий Хлор-сульфнрование алифатических углеводородов до сульфонилхлори-дов ускоряется при проведении реакции в присутствии таких алифатических соединений, как тетраметил- или тетраэтилсвинец, которые в условиях реакции разлагаются с образованием свободных радикалов Из треххлористого мышьяка и тетраэтилсвинца синтезируют этилдихлорарсин и другие подобные соединения Многие другие алкильные соединения свинца, включая соединения с различными алкильными группами, например с добавками галогенсодержащих соединений (2-бромбутан или грег-бутилбромид), были изучены как антидетонационные добавки к бензину [c.123]

Термическая устойчивость. В любой группе соединения более тяжелых элементов менее устойчивы по отношению к термическому разложению, чем соединения легких элементов. Например, алкильные соединения свинца легко разлагаются при таких температурах, при которых соответствующие соединения кремния вполне стабильны. Кроме того, термическая устойчивость соединений более электроотрицательных элементов выше, чем соединений более электроположительных элементов того же периода. Так, тетраметилолово можно перегнать без разложения при 78°, тогда как метилсеребро при температуре выше —40° разлагается. Из того, что известно в настоящее время о ковалентных алкильных производных переходных элементов, следует, что они менее стабильны, чем соединения непереходных элементов того же периода. Однако прямой зависимости между термической неустойчивостью и реакционной способностью нет. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология