Ван-дер-ваальсово взаимодействи

Энфгия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия колеблется в широком интервале значений от 6 12 кДж/моль, что близко к энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, до 200 -ь -г-25( кДж/моль — величины, сопоставимой с энергией обычных межатомных ковалентных связей. [c.91]

Водородная связь по прочности превосходит ван-дер-ваальсово взаимодействие, и ее энергия составляет 8—40 кДж/моль. Однако она на порядок слабее ковалентной связи. Водородная связь характерна для соединений наиболее электроотрицательных элементов фтора (25—40 кДж/моль), кислорода (13—29 кДж/моль), азота (8—21 кДж/моль) — ив меньшей степени хлора и серы. [c.92]

В ассоциированных жидкостях (вода, спирты, НР, карбоновые кис/тоты) помимо универсального ван-дер-ваальсового взаимодействия между молекулами существует еще специфическое взаимодействие, называемое водородной связью (Н-связью). Особенность такого взаимодействия состоит в том, что атом водорода, входящий в состав одной молекулы (К1А—Н), образует вторую, обычно более слабую связь с атомом В другой молекулы (ВЯа), в результате чего обе молекулы объединяются в комплекс К1А—Н. .. BR2 через так называемый водородный мостик —А—Н. .. В—, в записи которого вторая связь изображается пунктиром. Обычно / нв> [c.137]

В тех случаях, когда материалом подложки являются аморфные атомные вещества, обладающие локализованными валентными электронами и по ти являющиеся огромными макромолекулами, материал подложки неспособен выступать по отношению к парафиновым частицам в качестве донора электронов и между ними могут существовать лишь ван-дер-ваальсовые взаимодействия. В таких случаях механизм вытекает из адсорбционной теории адгезии. [c.110]

По сравнению с ковалентной связью ван-дер-ваальсово взаимодействие очень слабое. Так, если энергия, необходимая для диссоциации молекулы lj на атомы, составляет 243 кДж/ оль, то энергия сублимации (возгонки) кристаллов С1< составляет 25 кДж/моль. [c.91]

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.181]

При наличии в циклогексановом кольце заместителей возникают возможности для появления новых конформационных эффектов, отсутствующих в самом циклогексане. Это можно проследить на примере метилциклогексана. Если в форме XI заместить метильной группой один из е-Н атомов циклогексана, то расстояние между центром любого Н-атома метильной группы и центром ближайшего атома е-Н или а-Н кольца будет не меньше 0,25 нм, т. е. немного превысит сумму двух ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н (0,24 нм). Следовательно, сколько-нибудь существенного ван-дер-ваальсового взаимодействия в случае е-СНз не возникает. Однако [c.40]

KUX частот (начало при 3500—3200 см и далее). Большой низкочастотный сдвиг полосы позволяет отличать водородную связь от простого ван-дер-ваальсового взаимодействия. Чем выше электронно-донорная способность молекулы, тем прочнее водородная связь, тем сильнее низкочастотный сдвиг. При растворении в неполярном растворителе ( I4, Sa) веществ, у которых молекулы ассоциированы через водородную связь, происходит разрыв водородных связей, и это сказывается на уменьшении интенсивности полосы Н-связи при разбавлении. Напротив, разбавление не влияет на полосы внутримолекулярных Н-связей. Это позволяет спектроскопически отличать от межмолекулярной внутримолекулярную водородную связь, особенно такую сильную, как в хелатах. [c.179]

Взаимодействие между молекулами в чистых жидкостях является в основном ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Под этим названием объединяются несколько типов межмолекулярного притяжения, являющихся частными случаями электростатического взаимодействия. К ним относятся ориентационное притяжение между молекулами с постоянным диполем, индукционное притяжение между молекулами с постоянным диполем и молекулами с наведенным диполем и дисперсионное притяжение между взаимо-иаведенными диполями молекул, момент которых колеблется около нуля. [c.163]

Растворимость одного вещества в другом в основном определяется ван-дер-ваальсовым взаимодействием (притяжением) молекул, которое можно свести к следующим трем видам [c.86]

Водородные связи образуются при пониженных температурах, так как повышение температуры приводит к их разрыву вследствие усиления теплового движения молекул. Энергия водородной связи составляет 16,8—29,4 кДж/моль, а энергия всех типов ван-дер-ваальсовых взаимодействий л 41,9 кДж/моль, т. е. все эти межмо-лекулярные силы могут существовать в одной и той же комбинации веществ. [c.45]

Ауз = 5 и 7 м соответственно, для Sa Ava = 23 см" при переходе от газа к жидкости, а для Sea — 36 см". Как видно, чем меньше у сходственных молекул частота, т. е. упругость связи, тем сильнее ослабляет связь ван-дер-ваальсово взаимодействие. Изменяется при взаимодейств 1и и вероятность переходов, т. е. интенсивность полос. Нарушение первичной симметрии молекулы в результате взаимодействия ослабляет строгость правил отбора, в спектрах могут проявляться запрещенные частоты. В кристаллах поле симметрично распределенных зарядов может привести к снятию вырождения, например, в кристалле СОа снимается вырождение деформационного колебания V2 = 667 СМ и проявляются две частоты va 660 и 653 см". В спектре кристаллов могут проявляться также колебания решетки. Спектр молекул, изолированных в матрице (область менее 200—300 см" ), может отличаться от спектра свободных молекул, благодаря взаимодействию между ними и кристаллом матрицы, особенно для сильно полярных молекул. [c.178]

Как показывают квантовомеханические расчеты, энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия слагается из электростатической, индукционной и дисперсионной энергий. В электростатическом взаимодействии наиболее важным является так называемое ориентационное взаимодействие полярных молекул. [c.132]

Глубина потенциальной ямы (ван-дер-ва-альсова энергия взаимодействия на равновесном расстоянии Sq) мала 1 5 кДж/моль ( в 100 раз меньше энергии химической связи), равновесное расстояние между центрами молекул в жидкости или кристалле 3 10 — 5 10" м ( 3 н- 5 A) значительно превышает межъядерное расстояние в молекулах. Однако китайской стены между химическим и ван-дер-ваальсовым взаимодействием нет, природа взаимодействия одна и та же, электрическая. Аналитическое выражение для потенциальной кривой межмолекулярного взаимодействия (рис. 62) имеет вид [c.135]

Однако формулы для ван-дер-ваальсова взаимодействия неточны для коротких расстояний, сравнимых с размерами самих молекул. [c.135]

Ван-дер-ваальсовы молекулы. Поскольку энергия межмолекулярного взаимодействия во многих случаях не превышает 1000— 2000 Дж/моль, соединения за счет сил Ван-дер-Ваальса обычно не образуются. Этому препятствует тепловое движение 1/ . кТ). Однако при низких температурах, если /о кТ, удается обнаружить комплексы, такие, как гидраты благородных газов, частицы типа Аг2, Хез, АгНС1, АгЫг и др. Такие молекулы, образовавшиеся за счет ван-дер-ваальсового взаимодействия, называют ван-дер-вааль-совыми. Для них характерны большие равновесные расстояния и очень малые энергии связи. В принципе ван-дер-ваальсово соединение могут образовывать любые две молекулы, если Уд кТ. [c.136]

Для реальных молекул, однако, невозможно установить какой-либо определенный тип ван-дер-ваальсова взаимодействия. Практически при взаимодействии молекул проявляются в определеи-пой мере все три типа — ориентациогтый, индукционный и дисперсионный эффекты. [c.64]

Между, молекулами как однородных, так и разнородных веществ существует взаимодействие. Это подтверждается существованием веществ в твердом, жидком и газообразном состоянии, изменением температуры газа при его расширении и сжатии, процессами конденсации и адсорбции, изменением объема при растворении твердых и жидких тел и т. п. Энергия межмолекулярного взаимодействия меньше энергии химического взаимодействия. Если при образовании моля жидкой воды из водорода и кислорода выделяется 286 кдж теплоты, то для перевода моля жидкой воды в парообразное состояние при 25° С требуется всего 44 кдж. Межмолекулярное взаимодействие называется ван-дер-ваальсовым взаимодействием, а силы межмолекулярного взаимодействия — силами Ван-дер-Ваальса, [c.75]

Энергия ван-дер-ваальсовых взаимодействий между молекулами невелика и составляет до 4 кДж/моль. [c.18]

Экспериментальные методы изучения вязкостных свойств систем весьма разнообразны [24, 36]. Как отмечалось выше, межмолекулярные взаимодействия в сложных углеводородных системах, к которым относятся нефтяные, представляют собой слабые ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Нередко это приводит к развитию молекулярной ассоциации. Наиболее характерны в этом отношении нефтяные масла и индивидуальные масляные углеводороды. Они обладают аномально высокой зависимостью вязкости от температуры. Оказывается, что экспериментальные значения вязкости выше расчетных примерно на порядок [24]. Это означает, что углеводородные жидкости сильно ассоциированы. Вязкость их определяется двумя составляющими молекулярной и ассоциативной. И тот, и другой компонент зависят от химического строения молекул жидкости и энергий их межмолекулярного взаимодействия. Сопоставление молекулярной и ассоциативной динамической вязкости для некоторых углеводородов показано в табл. 11 [24, 94]. [c.52]

Согласно адсорбционной теории /56/, адгезию парафиновых частиц на поверхности аморфных атомных тел можно рассматривать как результат ван-дер-ваальсовых взаимодействий между молекулами частицы и подложно [c.110]

Характерной особенностью термолиза СВГ является зависимость температуры начала разложения и энтальпии от номера ступени. Величины энтальпий для всех изученных соединений внедрения невелики н находятся на уровне Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий (табл.1). [c.137]

Таким образом, энтальпии реакций внедрения в графит с участием смешанных растворов HNO3 R зависят от природы компонента R. Введение компонента R влияет как на условия протекания интеркалирования, так и на продукты реакций внедрения. Следует отметить, что для всех исследованных реакций внедрения характерны небольшие значения энтальпии (-0.3 - -1.9 кДж/г-атС), свидетельствующие о слабом Ван-дер-Ваальсовом взаимодействии между графитом и внедренными веществами. [c.146]

Свойства веществ обусловливаются не только внутримолекулярными, но и межмолекулярными взаимодействиями. Межмолекулярные взаимодействия проявляются в процессах конденсации, растворения, сжатия реальных газов и т. д. и называются силами Ван-дер-Ваальса. Они отличаются от химических сил взаимодействия тем, что имеют электрическую природу, проявляются на значительно больших расстояниях, характеризуются небольшими энергиями (10—20 Дж/моль), а также отсутствием насыщаемости и специфичности. Энергия химических сил в 7—10 раз больше межмолекулярных. Как показывают квантово-механические расчеты, энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия слагается из электростатической, индукционной и дисперсионной энергией. [c.235]

Водородная связь характеризуется промежуточным характером между ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями и химической связью. Отличие водородной связи от ван-дер-ваальсовых взаимодействий состоит в пространственной локализации связи [c.95]

ММВ с образованием ассоциатов и комплексов имеют большое значение в формировании структуры и свойств нефтяных систем. Эта проблема подробно рассмотрена в работах [5.34,51,53]. Характерно, что некоторые исследователи [139] преувеличивают роль ван-дер-ваальсовых и недооценивают значение слабых химических взаимодействий в образовании ас-соцнатов и комплексов в нефтяных системах, хотя энергия ММВ компонентов в них значительно превышает энергию обычных ван-дер-ваальсовых взаимодействий даже при температурах, далеких от точки затвердевания [140]. [c.65]

Последнее обусловлено тем, что при повышении степени за- полнения адсорбционного слоя начинают заметно проявляться силы ван-дер-ваальсова взаимодействия между адсорбированными молекулами. Между тем уравнение состояния адсорбционного слоя (59), использованное при получении кинетического уравнения. (62), не учитывает этого взаимодействия (оно справедливо для идеального двухмерного газа). [c.35]

Энергия межмолекулярного донорно-ацепторного взаимодействия колеблется в широком интервале значений от 6ч-12 кдж моль (1,5—3 ккал моль), что близко к энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, до 200 кдж моль (50 ккал моль) — величины, сопоставимой с энергией обычных межатомных ковалентных связей. Так, энергия диссоциации комплекса Га-СНзОН на молекулы составляет8 К(Зэ /л<олб (1,9 клал моль), а энергия диссоциации на молекулы комплекса А1С1з-ЫНз равна 233 кдж моль (41 ккал моль). [c.107]

Различают физическую адсорбцию, происходящую за счет дисперсионных (ван-дер-ваальсовых) взаимодействий молек ул адсор-бата с адсорбентом, образования водородных связей и других сил электростатического характера, и химическую адсорбцию (хемосорбцию), происходящую за счет образования химических связей между адсорбатом и адсорбентом. Для физической адсорбции характерны теплоты адсорбции -2 -5 кДж/моль, для химической адсорбции значения теплот обычно превышают 10 кДж/моль. Химическая адсорбция может сопровождаться диссоциацией молекул адсорбата и другими его химическими превращениями. [c.281]

Молекулярная составляющая расклинивающего давления обусловлена ван-дер-ваальсовым взаимодействием частиц дисперсной фазы. [c.136]

Первый метод расчета основан на предположении об аддитивности межатомных (межмолекулярных) ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Он справедлив в первом приближении для дисперсионного взаимодействия сильно разреженных фаз. В теории Гамакера энергия взаимодействия двух частиц рассчитывается суммированием энергии парных межатомных взаимодействий. [c.139]

Увеличение склонности к мицеллообразованию в гомологических рядах объясняется усилением ван-дер-ваальсова взаимодействия цепей с ростом их длины, что повышает выигрыш энергии при переходе цепей из воды в неполярную фазу — ядро мицеллы. Существенна и роль энтропийного фактора с увеличением длины цепи возрастает положительное изменение энтропии, обусловленное разрушением айсберговых структур воды вокруг углеводородных радикалов при их ассоциации. [c.58]

Дегидратация поверхности силикагеля резко снижает адсорбцию веществ, способных к специфическому взаимодействию с гидроксильными группами, и слабо влияет на неспецифическую адсорбцию, обусловленную ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Силикагель содержит 99,7% 5Юг и 0,3% оксидов Ре, А1, Т1, Ма, Са и др. Удельная поверхность промышленных силикагелей колеблется в пределах 100—1000 м /г (см. табл. XI.2). [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология