Розенмунда катализатор

Среди многочисленных модификаций каталитического гидрирования заслуживает внимания специфический метод Розенмунда, применяемый для получения альдегидов из хлорангидридов кислот . В качестве катализатора применяют палладий, осажденный на сульфате бария. Приготовляют его следующим образом. [c.531]

Восстановление некоторых производных кислот в альдегиды. Здесь будет рассмотрена только реакция Розенмунда — каталитическое восстановление водородом хлорангидридов кислот (катализатор — палладий, осажденный на сернокислом барии) [c.136]

Отмечено ускоряющее влияние ультрафиолетового облучения на обмен хлора под действием щелочных агентов в хлоро- (соотв. бромо-) замещенных бензола (при участии медных катализаторов). Облучение по мнению Розенмунда возбуждает молекулу, особенно активно относящуюся в этом случае к каталитическим воздействиям 8). [c.220]

Розенмунда восстановление. Палладиевые катализаторы. [c.668]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

Восстановление по Розенмунду-Зайцеву (см. разд. 19.1.2) проводят как каталитическое гидрирование. Как и при гидрировании алкинов до алкенов, при восстановлении хлорангидридов применяют отравленные катализаторы. [c.233]

Четвертый метод состоит в барботировании водорода через раствор гидрируемого вещества, в котором суспендирован катализатор (см. стр. 17, а также на стр. 18 рис. 3). Реакцию проводят при температурах вплоть до температуры кипения раствора. Показано, что этот метод наиболее удобен для реакции восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду. [c.79]

При восстановлении по Розенмунду добавляют хинолин для того, чтобы снизить активность данного катализатора и тем самым предотвратить восстановление этого альдегида, образующегося в ю родессе реакции. [c.385]

В соответствии с рядом активности (282) можно ожидать, что хлорангидриды будут легко подвергаться каталитическому восстановлению. И действительно, их удается восстановить до альдегидов, используя частично отравленный палладиевый катализатор, который хотя и способен превратить хлорангидрид в альдегид, однако не затрагивает образовавшийся альдегид (реакция Розенмунда) ). [c.417]

В реакции Розенмунда [89], которая применима как к ароматическим, так и к алифатическим альдегидам, водород пропускают через нагретую (обычно до 150 °С) смесь ацилхлорида (в растворителе) и катализатора. Ход реакции контролируют по количеству [c.715]

Наиболее широко используемые методы основаны на превраш ении кислоты либо в производное, которое восстанавливается легче, чем альдегид, либо в соединение, из которого может быть получен альдегид. В так называемом восстановлении по Розенмунду осуш ествляется первая из этих схем кислота превраш,ается в ацилхлорид и последний восстанавливается водородом над палладиевым катализатором в альдегид выходы достигают 90%. Скорость восстановления альдегида в соответствуюш,ий спирт поддерживается низкой, что достигается отравлением катализатора серой. [c.387]

Метод Розенмунда может успешно применяться для получения альдегидокислот из соответствующих монохлорангидридов дикарбоновых кислот при использовании в качестве катализатора палладия на угле [c.230]

Восстановление по Розенмунду. Гидрогенолиз хлорангидридов по методу Розенмунда применяется как метод синтеза альдегидов (ОР, 4, 337). Обычно в качестве катализатора используют палладий на сульфате бария (СОП, 3, 409). В качестве примера можно привести восстановление хлоран- [c.569]

Хлорангидриды кислот, и особенно ароматических кислот, гидрируются ДО альдегидов, над дезактивированным катализатором (реакция Розенмунда) [280]. Более удобным и, возможно, более эффективным является восстановление триэтилсиланом в присутствии переходных металлов [281], хотя разветвление в -положении несколько снижает выход схема (141) . [c.59]

Как показал Розенмунд , хлорангидриды могут быть восстановлены в альдегиды гидрированием в жидкой фазе в присутствии благородных металлов в качестве катализаторов. Выходы при этом во многих случаях получаются хорошие. [c.341]

Получение ароматических альдегидов из производных кислот. Этот способ находит большое применение. Так, напр имер, на палладиевых и никелевых катализаторах удается восстанавливать хлорангидриды кислот до альдегидов. Катализатор обычно несколько отравляют серой, чтобы предупредить дальнейшее восстановление ьдегида в спирт (реакция Розенмунда) [c.424]

Эта реакция была впервые осуществлена над Рс1-катализатором М. М. Зайцевым в 1872 г. [17], а затем применена Н. Д. Зелинским для Pd, нанесенного на Zn [76]. Таким образом каталитическое восстановление хлорангидридов кислот было известно с конца прошлого века. К. Розенмунд и Ф. Цейтше [69] значительно усовершенствовали его, сделав пригодным для любых хлорангидридов, [c.402]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Палладиевые катализаторы были получены сплавлением хлористого палладия с азотнокислым натрием с целью получения окиси палладия восстановлением солей палладия щелочным раствором формальдегида -8, муравьинокислым натрием , гидразином , а также водородом Палладий был получен как в виде черни > , так и в виде коллоидального раствора в воде, содержащей защитный коллоид а также осажденным на носителях. В качестве обычно применяемых носителей можно назвать асбест , углекислый барий , сернокислый барий углекислый кальций уголь кизельгурсиликагель и углекислый стронций Приведенные выше методики получения катализаторов являются видоизменениями прописей Шмидта Розенмунда и Лангера а также Манниха и Тиле и Гартунга . [c.413]

Г. к. к. восстанавливаются на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие в а-положении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из днга-логенангидридов дикарбоиовых к-т. О р-цин с дназомета-ном см. Арндта - Айстерта реакция. [c.484]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]

Восстановление по Розенмунду (1918 г.). Получение альдегидов прямым восстановлением карбоновых кислот затруднительно, так как обычно процесс не останавливается на стадии образования альдегида и идет дальше. По Розенмунду альдегиды получают гидрированием ацихлоридов над палладием, нанесенным на сульфат бария. В целом ряде случаев катализатор дезактивируют добавками хинолина с серой или тиомочевиной для предотврандения восстановления двойной связи С=0 [c.345]

Определение галоида по Розенмунду и Цече в . Вносят отвешенное анализируемое вещество (0,1-—0,2 г) в 20 см какого-нибудь растворителя (спирт, спирт -Ь вода), обычно в присутствии щелочи раствор вливают в маленькую круглодонную колбочку ед костью примерно ПО см . Последнюю закрывают пробкой с двумя отверстиями. Через одно почти до самого дна идет согн> тая под прямым углом стеклянная трубка через другое отверстие идет стеклянная трубка, кончающаяся вверху капилляром, что хшеет целью создать в сосуде небольшое давление и предотвратить возможные при сильном токе газа потери вещества. В колбу вносят 0,5 г палладия на сульфате бария или никеля, полученного из карбоната. Смывают небольшим количеством воды и при встряхивании пропускают умеренный ток водорода. Спустя 15—20. М1ш. реакция у большинства галоидных соединений заканчивается. Раствор отфильтровывают от катализатора, последний промывают (если нужно, экстрагаруют эфиром) и в соединенном фильтрате определяют галоид по одному из обычных способов. [c.455]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (III, 48—53 V, 345)., Восстановлеиие по Розенмунду (IV, 120). Петерс и Ван Беккум [I] описали удобный вариант метода восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду [2]. Этот способ основан на методике японских химиков [3], па которую в свое время пе обратили внимаиия. В качестве катализатора используют палладий на угле, в качестве акцептора хлористого [c.397]

Катализатор гидрирования в реакции Розенмунда [2]. При высушивании в вакууме при 115° в течеиие 48 час П. и.у. становится очень пирофорным. В автоклав емкостью 1,2 л загружают 600 мл сухого толуола, 25 г (0,3 моля) высушенного в вакуумной печи при 115° в течение 48 час ацетата натрия (служит внутренним акцептором хлористого водорода), 3 г сухого 10% Pd/ , 23 г (0,1 моля) 3,4,5-трпметоксибензоилхлорида я [c.400]

Алифатические нитрилы могут восстанавливаться при действии цинка и кислоты, но амин при этом получается с неудовлетворительным выходом. При гидрировании по способу С а-батье-Сандерана или же з спиртовом растворе в присутствии палладия или платины в качестве катализатора > 8 получаются помимо нормальных продуктов восстановления также значительные количества вторичных аминов. Розенмунд и Пфанкух описывают услов,ия каталитического восстановления некоторых нитрилов в первичные амины при применении уксусной кислоты в качестве растворителя. [c.328]

Катализатор гидрироваиия в реакции Розенмунда [2]. При [c.400]

Хорошо известным примером гидрогенолиза галогенсодержащих соединений является восстановление по Розенмунду, т. е. дегалогенирование хлорангидрида с образованием альдегида (см. разд. 7.5.3.1). Гидрогенолиз галогенпроизводных находит применение в органическом синтезе [177а] описано, например, использование атома галогена для блокирования активного центра в ароматическом ядре в конечной стадии синтеза галоген удаляется гидрогенолизом [1776] [схема (7.151)]. В качестве катализатора обычно используют палладий на носителе, в особенности палладий на угле. Так как выделяющаяся при реакции кислота ингибирует восстановление, обычно в систему добавляют основание [третичные амины или гидроксиды металлов I и И группы, например, Мд(0Н)2]. [c.316]

Для получения как алифатических, так и ароматических альдегидов пригодна реакция Розенмунда-Зайцева (А.М. Зайцев, 1873 г. К. Розенмунд, 1918 г.). Чтобы избежать дальнейшего восстановления формильной группы в продукте реакции, активность катализатора снижают добавкой контактных ядов (фенилизотиоцианат, тиомочевина, 2-меркаптотиазол). Наиболее эффективным каталитическим ядом оказалась тетраметилтио-мочевина (ТМТМ). [c.121]

Розенмунда-Зайцева реакция - реакция восстановления хлорангидрида до альдегида, которая проводится как каталитическое гидрирование на отравленном катализаторе Рс1/Ва804 с добавкой хинолина и серы. [c.317]

Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Прецизионное гидрирование органических соединений применялось и как аналитический прием [92, 93]. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [c.78]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

При восстановлении по Розенмунду хлорангидрид кислоты каталгг-тпчески восстанавливается водородом в альдегид. Главное затруднеппе метода— это легкость восстановления альдегида. Большие успехи были достигнутьс при использовании платиновых и палладиевых катализаторов, частично инактивированных серой или хинолином, хотя результаты не всегда устойчивы. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология