Восстановление дисульфидов кислот

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Определение дисульфидов производится после удаления сероводорода, серы и меркаптанов. 100 мл исследуемого образца нагревается с обратным холодильником в течение 3 часов со смесью 100 мл ледяной уксусной кислоты к 20 частей цинковой пыли. При этом происходит восстановление дисульфидов в меркаптаны по следующему уравнению [c.22]

Количественные методы определения дисульфидов основаны на предварительном восстановлении их в меркаптаны с последующим определением меркаптанов. В ранних методиках для восстановления дисульфидов применялись цинк и соляная кислота [453]. Спиртовый раствор сульфида натрия, при- [c.54]

Алкилмеркаптаны, также получаемые при восстановлении дисульфидов при помощи Zn—H l — уксусная кислота (см. № 14) [c.283]

Дисульфиды.........Восстановление цинком и уксусной кислотой с последующим титрованием нитратом серебра [c.36]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Дисульфиды R—85—R на, одятся в нефтях в небольшом количестве. Восстановление дисульфидов водородо.м в ioмeпт выделения (Zn + уксусная кислота) приводит к образованию меркаптанов. [c.101]

Действием хлорной воды дисульфид переводится в метантри-сульфокислоту, тогда как при окислении перекисью водорода происходит дальнейший распад до серной кислоты. Она получается также в качестве конечного продукта окисления меркаято-метионовой кислоты азотной кислотой и перманганатом калия. При восстановлении меркаптометионовой кислоты цинком выделяется сероводород, другим продуктом реакции, который не был выделен, повидимому, является метионовая кислота. [c.183]

Потенциометрически можно найти содержание и ди-сульфидной серы. Вначале восстанавливают дисульфиды цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов, которые определяют описанным выше методом [7]. Количество дисульфидов рассчитывают по разности между содержанием меркаптановой серы до и после восстановления дисульфидов. [c.78]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

Получение тиосалициловой кислоты из антраниловой кислоты Аллен К., Мак-Кей Д. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. МЛ, 1949. с. 455 (в методике сочетается использование реакции Зандмейера и восстановления дисульфида см. разд. Г, 8.5). [c.240]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

С помощью ТСХ контролировались скорость и глубина превращений в таких реакциях, как окисление сульфидов в сульфоксиды термическая перегруппировка арилалкенилсульфидов дегидратация тиабицикланолов восстановление дисульфидов в тиолы присоединение ди-этилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам, полученным из насыщенных сульфидов ромашкинского и южно-узбекского керосина и др. [c.78]

В основу метода Сабру и Реноди [365] положена приблизительно та же самая схема (операции и контрольные определения приведены в табл. 11), но с применением монохлоруксусной кислоты для удаления меркаптанов, как первоначально присутствующих, так и образующихся при восстановлении дисульфидов. Сульфиды удаляются Hg(NOз)2, а тиофен —сульфатом двухвалентной ртути. По методу Сабру и Реноди свободная сера не определяется и попадает в группу остаточной серы . [c.80]

Восстановление сульфиновых кислот в зависимости от условий проведения, реакций приводит к тиолам, дисульфидам или тиолсульфонатам. Так, например, при восстановлении цинковой пылью в кислой среде образуются тиолы, при действии алюмогидрида лития — дисульфиды, а при использовании хлорида железа (II) в уксусной кислоте или ацетоне — тиолсульфонаты. [c.495]

В условиях межфазного катализа в присутствии гексадецил-трибутилфосфонийбромида формамидинсульфиновая кислота (получена окислением тиомочевины перекисью водорода) использована для восстановления дисульфидов в сульфиды [уравнение (12.6) и (13.22)] и N-тозилсульфилиминов в сульфиды [уравнения (12.7) и (13.23)] [15]. Дифенил-, дибензил- и ди-бутилдисульфиды восстановлены этим методом до соответствующих сульфидов с выходами 72, 62 и 90% соответственно. Примеры реакций восстановления N-тозилсульфилиминов приведены в табл. 12.4. [c.262]

Восстановление дисульфида в сульфгидрильное соединение можно охарактеризовать еще на примере получения дитиосалп-циловой кислоты, описанном в Синт. орг. преп. , сб.2, стр. 455. [c.323]

IX) образовался детиобензилпеницилламин (X) [62]. р, Р -Ди-меркаптоизомасляная кислота, продукт восстановления дисульфида, выделенного из аспарагуса (спаржи), была идентифицирована отчасти с помощью реакции десульфуризации, которая привела к образованию изомасляной кислоты [63]. [c.385]

Дисульфиды RSSR. Определение дисульфидов производится в большей части образца, оставшегося после удаления сероводорода и элементарной серы меньшая часть его, как было указано, пошла на определение меркаптанов. Анализируемое масло смешивают с равным объемом ледяной уксусной кислоты и нагревают 3 часа с цинковой пылью. Все дисульфиды превращаются при этом в меркаптаны. Отфильтровав избыток цинка и отмыв уксусную кислоту водой, обрабатывают масло спиртовым раствором плумбита натрия, как описано выше, и определяют общее количество меркаптанов, находящихся в исследуемом масле и образовавшихся при восстановлении дисульфидов. Процентное содержание серы, которая приходится на долю дисульфидов, выразится разностью меноду содержанием серы до и после их восстановления и удаления. [c.241]

Активность инсулина понижается при восстановлении дисульфид-ных связей сероводородом, ци-стеином или тиогликолевой кислотой. Примерно половина активности теряется, когда восстановлены только одна или две дисульфидные группы. В этом случае единственным химическим изменением, которое можно заметить, является появление нескольких сульфгидрильных групп. Активность не восстанавливается при окислении обычными мет0 дами, что может быть объяснено на основании следующей схемы [c.683]

Однако с 1,5 моль Ь1А1Н4 [2734] образуется смесь продуктов восстановления лучшие выходы меркаптанов получаются при использовании 2,5 [1025], 3 [425, 1954 или 4 моль [1954] ЫЛ1Н4 на 1 моль сульфохлорида. Реакция проходит в кипящем эфире в течение нескольких часов. Она протекает ступенчато, причем удается выделить продукты отдельных стадий восстановления — сульфиновые кислоты [1025], тиосульфонаты [1823], дисульфиды [2932] [c.247]

При действии рентгеновских лучей на цистин в водном растворе в первой стадии, вероятно, образуется сульфоксид цистина [В 100, R35], При облучении водного цистамина (NH2(СНг)28)2 был установлен разрыв связи S—S с образованием 2-амино-этансульфиновой кислоты и таурина NH2( H2)2S03H. Последний, вероятно, представляет собой вторичный продукт [551]. Цистин теряет также аммиак, но образование сероводорода в качестве первичного продукта кажется сомнительным [D12, L59, Р54, К35]. Восстановление дисульфидов в тиолы вообще не наблюдалось [В29, R35], хотя имеется одно указание, что восстановление происходит в растворах цистина, насыщенных молекулярным водородом [8121]. Это явление также отмечалось для циста-мина [551]. [c.250]

Вторую реакцию можно применять также для синтеза несимме тричных дисульфидов. При восстановлении цистеинсульфиновой кислоты иодистоводородной кислотой образуется цистеин. [c.310]

При восстановлении дисульфидиая группа присоединяет водород и превращается в сульфгидрильные (тиоловые) группы. Этот процесс, вероятно, имеет большое значение при фотосинтезе. Водород, отщепляющийся при разложении молекулы воды, присоединяется к лнпоевой кислоте. [c.73]

Литература, посвященная восстановлению дисульфидов и свойствам тиолов, очень обширна в числе обстоятельных обзоров по этому вопросу наиболее интересный материал для исследований в области химии белка дает статья Сесила и Мак-Фи [12]. Главную задачу в этой области составляла разработка точных аналитических методов для определения 55- и 5Н-групп в интактных белках. Для определения 5Н-групп в простых веществах в течение многих лет применялись мягкие окислители, однако для исследования белков реактивы этого рода, в том числе иод, феррицианид, иодобензо-ат, порфириндин и фосфорновольфрамовая кислота, непригодны. Многие из этих реактивов оказались неспецифичными, вследствие чего полученные с их помощью результаты трудно интерпретировать. Поэтому описание этих методов здесь не приводится некоторые данные о них можно найти в обзоре Шинара и Геллермана [13]. Более надежны методы, в которых используются алкилирующие соединения или вещества, образующие меркаптиды, в сочетании с методом амперометрического титрования. [c.99]

Меркаптаны (см. № 18), трифенилметилсульфиды восстановленные дисульфиды (см. № 40) Цистеин (см. № 22) глутатион (см. № 22) тиогликолевая кислота (см. № 73) 2-меркаптоэтанол некоторые дисульфиды (см. № 40) [c.324]

Тиоловые соединения. Тиогликолевая кислота и меркаптоэтиловый спирт наиболее часто используются для расщепления дисульфидных связей. Реакции восстановления дисульфидов тиолами обратимы, вследствие чего очень трудно достигнуть полного восстановления дисульфидных связей даже при использовании больших избытков тиоловых соединений. Степень восстановления зависит от pH среды, и в некоторых случаях может быть сильно повышена путем проведения реакций в присутствии разрушающих водородные связи веществ типа мочевины или поверхностноактивных соединений. Влияние pH среды (рис. У1-3) и концентрации тиогликолята (рис. У1-4) на степень восстановления цистиновых дисульфидных связей шерсти было изучено Гаррисом с сотр. [270]. Эта реакция, как было найдено, протекает быстрее и более полно в щелочной среде и в присутствии больших избытков реагента. В связи с обратимостью процесса редко удается достигнуть полного восстановления всех дисульфидных связей за один цикл обработки. Обычно для проведения восстановления более чем на 60% требуется повторная обработка продукта тиоловым соединением в конечном итоге степень восстановления достигает 90%. Равновесие при восстановлении дисуль- [c.404]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Каталитическое восстановление сульфохлоридов в присутствии хлористого палладия [79] идет с большой скоростью, как реакция нулевого порядка, до образования сульфиновой кислоты. Затем начинается медленное дальнейшее восстановление и через 10—14 дней с выходом 50% образуется дисульфид. Из. и-бензол-дисульфохлорида и симметричного бензолтрисульфо хлорида не удалось получить таким путем сульфиновых кислот. В последнем случае отмечено образование некоторого количества сульфита. [c.327]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]