Катализатор Адамса палладия

Роль инертного носителя состоит в увеличении поверхности контакта металла или другого активного компонента катализатора с реагирующими веществами. Поэтому удельная поверхность самого носителя и его структура влияют на активность катализатора. Кроме того, его активность, селективность и стабильность нередко могут быть повышены добавлением небольшого количества других металлов, солей, оксидов или минеральных кислот, называемых промоторами (активаторами). Для платиновых катализаторов это обычно соли платины, палладия, олова, железа, цинка или минеральные кислоты. Так, промотирование катализатора Адамса хлоридами железа или олова (6,5-7 % по массе) увеличивает скорость гидрирования валерианового альдегида в 8-10 раз [c.19]

Наиболее активными, хотя и наиболее дорогими катализаторами являются платина, палладий или рутений. Металл должен быть тонко диспергирован, лучше всего его использовать в виде черни. Такой катализатор обладает очень развитой поверхностью, способной адсорбировать как водород, так и гидрируемое вещество. Платиновый или палладиевый катализаторы Адамса готовят сплавлением платинохлористоводородной кислоты или. хлористого палладия с нитратом натрия. При этом получаются коричневые окислы металлов, которые промывают водой, сушат и далее используют по мере надобности. К раствору гидрируемого вещества прибавляют небольшое количество такой окиси. При встряхивании смеси в токе водорода часть его вначале расходуется на восстановление окиси до черной суспензии тонко измельченного металла, который затем катализирует присоединение водорода по двойной связи. По другому способу к водному раствору хлорида платины или палладия, е котором суспендирован тонко измельченный древесный уголь, добавляют какой-нибудь восстановитель. Металл осаждается в активном состоянии на поверхности частичек угля. Платиновые и палладиевые катализаторы достаточно активны, чтобы гидрирование в растворе могло протекать при 25—90°С и давлении водорода, лишь немногим превышающем одну атмосферу. [c.205]

В колбе для гидрирования на 250 мл растворяют 3 г малеиновой кислоты в 40 мл этанола и добавляют катализатор 20 мг катализатора Адамса или 30 жг палладиевой черни или 100 мг палладия, осажденного на угле, или 150 мг палладия, осажденного на углекислом стронции. [c.107]

По методу Сабатье смесь органического соединения с водородом при давлении, близком к атмосферному, пропускали над катализатором, нагретым до соответствующей температуры. После появления высокоактивных форм платиновых, палладиевых и никелевых катализаторов, а именно коллоидальных платины и палладия, платиновой черни, окиси платины (катализатор Адамса), скелетного никеля и соответствующих катализаторов на носителях, получил широкое распространение способ гидрирования в жидкой фазе путем взбалтывания с катализатором при давлении водорода 1—5 атм [3]. Дальнейшее существенное усовершенствование техники гидрогенизации было сделано в 1904 г. Ипатьевым, который начал проводить опыты в аппаратуре высокого давления и впоследствии разработал метод гидрогенизации под высоким давлением. Важность применения высоких давлений для расширения термодинамически возможных реакций гидрогенизации видна, например, из того факта, что равновесное отношение парциальных давлений циклогексана и бензола при повышении давления [c.149]

При гидрировании ненасыщенных кислот обычно предпочтительно насыщается двойная связь. Так, кротоновая кислота гидрируется в присутствии катализатора Адамса с образованием масляной кислоты [174]. Аналогична ундеценовая кислота гидрируется в присутствии окиса платины до уддекановой [175]. Сорбиновая кислота гидрируется и присутствии никеля Ренея или, лучше, палладия при комнатной температуре п нормальном давлении с образованием а-гш сеновож кислоты, которая содер- [c.46]

Гидрирование нитроксилов в присутствии катализатора Адамса [14] или-палладия на угле [151 легко приводит к соответствующим гидроксиламинам. При каталитическом восстановлении на никеле Ренея нитроксилы восстанавливаются до соответствующих аминов [161. [c.7]

Обычно в качестве катализаторов гидрирования применяют тонкоизмельченные (для увеличения поверхности) металлы платину, палладий, никель, родий, рутений Так как эти металлы нерастворимы в органических растворителях, катализ является гетерогенным Чаще всего используют катализатор Адамса (получают восстановлением оксида платины водородом т 1ашт паасепйг, то есть в момент появления) и никель Рэнея (получают действием на ни-кель-алюминиевый сплав едким натром, при взаимодействии которого с алюминием выделяется водород и образуется трехмерная пористая структура — скелетный катализатор, насыщенный водородом) Хотя никель Рэнея значительно менее активен по сравнению с платиной или палладием, его часто используют, особенно для гидрирования при низких давлениях, так как он дешевле [c.262]

Гидрирование при низком давлении ироводят в присутствии скелетного никеля, платины (обычно получаемой в реакционной смеси гидрированием катализатора Адамса, Pt02), палладия или родия на носителях. Активность катализаторов в зависимости от природы носителя уменьшается в следующем порядке уголь>сульфат бария>карбонат кальция. На активность катализатора влияют и растворители она возрастает при переходе от неполярных растворителей типа циклогексана к полярным типа уксусной кислоты. [c.183]

Каталитическое гидрирование. Вследствие высокой стоимости большинства встречающихся в лабораториях ацетиленовых соединений для их каталитического гидрирования избираются экономные и по возможности количественные методы. Поэтому нет надобности в применении особенно активных контактов. Описанный впервые Паалем катализатор, палладий на сернокислом барии, отлично подошел для этих целей в нашей лаборатории, хотя с успехом может применяться также пяатиновый катализатор Адамса. [c.38]

Получение катализатора окись палладия — палладиевая чернь и применение его для восстановления органических соединений изучали Шрайнер и Адамс 1. Палладиевая чернь и кoллoиj aльный. [c.447]

Применение растворителей с высокой упругостью паров, таких, как метанол, хлороформ, этилацетат, нежелательно, так как это может привести к конденсации паров растворителя в бюретке с водородом. При выборе растворителя предварительно проверяют растворимость вещества в нем. При обсуждении результатов гидрогенизации, как и при определении активного водорода, необходимо учитывать наличие групп, которые могут подвергаться восстановлению, например тидроксильных групп или атомов галоидов. Тип катализатора оказывает значительное влияние на течение гидрогенизации. Чаще всего применяют коллоидный палладий, коллоидную платину, платиновую чернь, окись платины (катализатор Адамса) [5, 6, 84], никель Ренея, а также металлический никель, полученный восстановлением его окиси [215]. Катализатор подбирают в зависимости от вида вещества. Если строение последнего неизвестно, следует провести [c.184]

Наиболее часто в качестве катализатора используется мелкодисперсная платина, палладий или никель и катализатор Адамса, который представляет собой смесь платины и окиси платины. Никель, который очень хорош для этих целей, часто называют никелем Ренея по имени исследователя, предложившего этот катализатор. Он представляет собой особо мелкодисперсную форму, приготовляемую путем обработки сплава никель — алюминий щелочью, которая растворяет алюминий и осаждает мелкие частицы металла-катализатора. Катализаторы часто используются в виде суспензий в подходящем растворителе — этаноле, воде или уксусной кислоте, причем все три активных металла Р1, Р(1 и № эффективны при комнатной температуре. [c.273]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Применяя коллоидный палладий и, что несколько хуже, платиновые катализаторы по Адамсу (стр. 34), можно гидрировать С=С-связь с достаточной избирательностью [242]. После поглощения 1 моль водорода полученный продукт состоит главным образом из олефина, хотя при дальнейшем воздействии водорода реакция идет до образования насыщенного соединения. Такими же избирательными свойствами обладают катализаторы типа никеля Ренея [1Ь, 235, 243, 244]. [c.54]

В первых работах Сабатье [320, 321] в качестве катализатора применял никель, который получали восстановлением окиси (на кизельгуровом носителе) водородом при 300—400 . Восстановленный никель получался в пирофорном состоянии. При аналогичных условиях приготовления активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. Обзору этих работ начального периода носвящена монография Сабатье [318]. В настоящее время наиболее важными катализаторами гидрирования органических соединений, несомнеино, являются никель Ренея [302] и окись платины Адамса [3]. В обоих случаях природа каталитического вещества до сего времени точно не выяснена. [c.185]

Из числа обычно применяемых катализаторов гидрирования наиболее эффективным является платина, получаемая in situ из окиси платины по Адамсу [4], особенно при восстановлении относительно устойчивых к гидрированию центров ароматических двойных связей, кетонов и эпоксидов. Широким диапазоном действия обладает группа палладиевых катализаторов палладий на угле [390, 503, 543], палладий на карбонате кальция [390] и на карбонате стронция [804], палладий на сульфате бария [390, 503, 543]. К этому списку можно добавить скелетный никелевый катализатор — никель Ренея [542], активность которого зависит от способа его приготовления [6]. Хорошими растворителями для восстанавливаемых веществ являются этанол, уксусная кислота, этилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, диоксан и бензол. Известно, что во многих случаях растворитель влияет на легкость [c.59]

Катализаторы. Вполне пригодны окись платины и окись палладия, полученные по методу Адамса и Шринера после их восстановления и насыщения водородом. Кроме них, пригодны также катализаторы на носителях, выпускаемые в продажу различными фирмами, например платина на силикагеле В литературе подробно описаны наи- [c.283]

Литература, посвященная катализаторам гидрирования, огромна. В обычных руководствах по катализу имеется библиография. Опыты с окисью платины Адамса и Ворхиса [5] и никелем Ренея [6] в стандартной аппаратуре для гидрирования (под давлением 4—5 ат и в открытой системе с микропористым диспергатором) показали, что хотя никелевые катализаторы можно использовать, однако платиновые и палладиевые катализаторы имеют два явных преимущества 1) продолжительность гидрирования в 4—5 раз меньше, чем продолжительность гидрирования в присутствии никелевых катализаторов 2) количество платинового или палладиевого катализатора в 20—30 раз меньше количества никелевого катализатора. Можно полагать, что это окупает большую стоимость платинового катализатора. Черонис и Левин [3] испытали большое число платиновых и палладиевых катализаторов (включая двуокись платины, платиновую чернь, осажденную на угле, окиси алюминия, карбонате цинка и карбонате кальция, палладий, осажденный на угле, и другие вещества), определяя скорость восстановления бензо-фенона и п-нитрофенола. Имеющийся в продаже 5%-ный палладированный уголь имеет приблизительно такую же активность, как наиболее активные формы платиновых и палладиевых катализаторов, и более активен, чем восстановленная чернь , получающаяся восстановлением двуокиси платины. [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализатор Адамса палладия: [c.362] [c.377] [c.303] [c.451] [c.445] [c.685] [c.230] [c.131] [c.272] [c.494] [c.494] [c.77] [c.405] [c.121] [c.258] [c.287] [c.320] [c.247] [c.91] [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология