Поляризация концентрационная у анода

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Рассматривая возможность возникновения концентрационной поляризации на аноде, по аналогии с предыдущим можно написать для растворимого электрода [c.276]

Определите, как изменится ЭДС гальванического элемента из-за концентрационной поляризации железного анода и перенапряжения водорода ( "1 = 0,8В), если концентрация иона Fe" возросла до 0,15 моль/л. [c.162]

Скорость разложения амальгамы зависит главным образом от поляризации на катоде вследствие водородного перенапряжения и концентрационной поляризации на аноде вследствие обеднения поверхностного слоя амальгамы натрием. [c.332]

В ванне имеется мешалка, с помощью которой электролит периодически перемешивают. Перемешивание электролита повышает выход по току, так как, уменьшая концентрационную поляризацию на аноде, оно поддерживает в прианодном слое более высокое содержание марганцовистокислого калия, пони- [c.400]

Диффузия К аноду. Концентрационная поляризация, возникающая у анода при растворении металла под действием тока во многих отношениях аналогична концентрационной поляризации, обусловленной обратным процессом, т. е. разрядом ионов на катоде. Существенное различие, однако, состоит в том, что при данном токе величина концентрационной поляризации на аноде меньше, чем на катоде. При неизменной толщине диффузионного слоя ток, плотность которого достаточна для того, чтобы в данном растворе у катода концентрация ионов М " понизилась почти до нуля, проходя в том же растворе через анод из металла М, который при этом переходит в раствор в виде ионов М+, вызовет лишь удвоение концентрации. Так как величина концентрационной поляризации зависит от отношения концентрации ионов вблизи поверхности к концентрации в объеме электролита, то, как показано выше, это отношение при одинаковых условиях гораздо больше на катоде, чем на аноде. [c.606]

Вт/см при направлении его параллельно поверхности электродов и преимущественном озвучивании анода. Эффект влияния ультразвука объясняется снижением концентрационной поляризации на аноде (на 0,3—0,35 В) и перенапряжения водорода (на 0,04 В), а также диспергирующим и дегазирующим действием. Выход по току перманганата калия и степень окисления манганата в ультразвуковом поле составляют 90%. Описана конструкция ультразвукового электролизера на 5 кА емкостью 800 л 1322]. Схема такого электролизера представлена на рис. 53. [c.101]

Выбор катода в качестве электрода, у которого мы рассматривали концентрационную поляризацию, был Ие, случайным. В принципе концентрационная поляризация у анода ничем не отличается от поляризации у катода. Расчет, совершенно аналогичный вышеприведенному для катода, дает следующее выражение для вольтамперной характеристики ячейки с поляризацией только у анода (V положительно) [c.253]

Если медный электрод поляризуется анодно, концентрация ионов меди на поверхности будет выше, чем в объеме раствора. Тогда отношение (Си ")1/(Си" )2 становится меньше единицы, а разность Ё2 — е, — отрицательной. Иными словами концентрационная поляризация на аноде смещает потенциал электрода в направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации. Для медного анода верхнее пре дельное значение концентрационной поляризации соответствует образованию насыщенного раствора солей меди на поверхности электрода. Это предельное значение не так велико, как при катодной поляризации, где активность ионов приближается к нулю. [c.49]

Концентрационная поляризация (АУа)конц увеличивает смещение потенциала анода, т. е. [c.197]

Поляризацию обоих видов обычно можно уменьшить теми или другими приемами, осуществляя, как говорят, деполяризацию. Концентрационную поляризацию можно в значительной степени уменьшить путем достаточно энергичного перемешивания раствора. Впрочем, полного уничтожения ее достичь не удается вследствие образования на электродах диффузионного слоя. Химическую поляризацию можно ослабить прибавлением веществ, активно взаимодействующих с веществами, ее вызывающими. Так, для ослабления поляризации, обусловленной выделением на катоде водорода, деполяризаторами могут служить различные окислители, а для ослабления поляризации, создаваемой выделением на аноде кислорода, деполяризаторами могут быть соответствующие восстановители. [c.448]

Концентрационная поляризация. Из-за недостаточно быстрого отвода перешедших в раствор ионов металла повышается концентрация этих ионов в прианодной зоне. Более высокая концентрация ионов металла у поверхности анода, чем в растворе, объясняется замедленностью диффузии ионов металла. [c.34]

Увеличение концентрации ионов металла в прианодной зоне электролита в 10 раз вызывает изменение потенциала на 59 мв для одновалентных или на 29 мв для двухвалентных металлов. Так как растворимость продуктов коррозии технических металлов, особенно в нейтральных средах, невелика, то значительной концентрационной поляризации анода коррозионного элемента ожидать не приходится. [c.34]

В свою очередь катодная АЕ и анодная ДЕд поляризации являются суммой концентрационной и электрохимической поляризаций анода и катода - [c.358]

Для снижения концентрационной поляризации и предотвращения пассивирования анода необходимо принудительно с высокой скоростью выводить продукты анодного растворения металла из зазора между анодом и катодом. [c.372]

Этот случай не имеет значения для аналитических определений, он осуществляется, например, при электролитическом рафинировании меди. Но и в этом случае вольтамперная характеристика не является идеальной, потому что в ходе электролиза на аноде и катоде концентрации изменяются и возникает концентрационная поляризация. В соответствии с уравнением Нернста Е уже не равно Е , возникает поляризационное сопротивление [уравнение (4.1.29в)] и вольтамперная характеристика отклоняется от той, которая относится к омическому сопротивлению (рис. 4.4, кривая 2). При этом, как уже отмечалось, поляризационное сопротивление не имеет постоянного значения. Оно зависит от материала электродов, потенциала или приложенного напряжения, а также от природы и концентрации находящихся в растворе ионов или молекул и способа их доставки к электродам. Из концентрационной зависимости возникает возможность аналитического определения концентраций на основе вольтамперных кривых, так как в данном случае они характеризуют поляризационное сопротивление. [c.105]

СВОДИТСЯ к растворению металла, то концентрационная поляризация определяется скоростью отвода продуктов реакции от поверхности анода.) [c.242]

Такая закономерность электролитического растворения правильно ограненных кристаллов, так же как и их образование, наблюдается три -сравнительно малых токах, когда концентрационная поляризация, выражаемая для растворимого анода уравнением [c.391]

Для предотвращения пассивации металла процесс необходимо вести в активной области, т. е. снижать анодную поляризацию. Существенную роль при электрохимической обработке металлов играет концентрационная поляризация, так как при высоких скоростях растворения металла и малом расстоянии между электродами может происходить быстрое изменение концентрации продуктов реакции в межэлектродном пространстве. Для снижения концентрационной поляризации и предотвращения пассивации анода необходимо принудительно с высокой скоростью выводить продукты анодного растворения металла из зазора между анодом и катодом. [c.422]

Электродное окисление или восстановление меди характеризуется высоким током обмена и поэтому электрохимическая поляризация при рафинировании меди невелика. Более заметную роль при электролизе играет концентрационная поляризация, однако, и она при применяющихся плотностях тока и циркуляции раствора не имеет большого значения, и как анод, так и катод работают при потенциалах, ненамного отличающихся от равновесных. В производственных условиях потенциал катода не бывает ниже -1-0,2 в, а потенциал анода — выше 0,5 в (по водородной шкале). В этих условиях побочные электродные процессы, связанные с выделением водорода на катоде и кислорода на аноде, невозможны. [c.12]

Как уже говорилось, реакция (И) протекает при более положительных потенциалах, чем растворение металлического никеля. Анодной плотности тока порядка 170—230 а/мР- отвечает средний потенциал около +1,2—1,5 в, что примерно на 1в превышает потенциал металлического анода. По мере растворения сульфидного анода и увеличения толщины корки серного шлама анодный потенциал постепенно возрастает за счет увеличения концентрационной поляризации, вызванной плохой диффузией электролита в порах шламовой корки. При этом наряду с реакцией (И) становится возможным более глубокое анодное окисление сульфида никеля по суммарной реакции [c.80]

Для промышленного использования предложены и другие конструкции электролизеров. Представляет интерес ультразвуковой электролизер для получения перманганата калия окислением К2МПО4. Использование ультразвукового поля позволяет увеличить анодную плотность тока до 0,8—2,4 кА/м , т. е. в 10—15 раз больше, чем у существующих конструкций электролизеров. Эффект влияния ультразвука на процесс электрохимического получения перманганата калия объясняется снижением концентрационной поляризации на аноде и перенапряжения водорода, а также диспергирующим и дегазирующим действием. Выход по току в данных условиях составляет 90%. Для создания ультразвукового поля в электролизере используются маг-ннтострикционные преобразователи. [c.187]

Получение КМПО4 можно значительно интенсифицировать при проведении процесса в ультразвуковом поле. Использование ультразвука позволяет повысить анодную плотность тока и выход по току. Так, проведя процесс электролиза при 35—40° С, анодной плотности тока 800—2000 А/м2, из электролита, содержащего 150— 200 г/л К2МПО4, 15 г/л КМпОд, 50—90 г/л КОН и 6 г/л МпОг, можно получить выход по току 90%, т. е. при анодных плотностях тока в 10—15 раз выше существующих. Эффект влияния ультразвука объясняется диспергирующим и дегазирующим действием и снижением перенапряжения водорода на 0,04 В и концентрационной поляризации на аноде на 0,3—0,35 В. [c.189]

Эта реакция каталитически ускоряется присутствующей в электролите двуокисью марганца. Увеличению выхода по току способствует низкая анодная плотность тока и искусственное перемешивание электролита, уменьшающее концентрационную поляризацию на аноде при перемешивании в прианодном слое создается более высокая концентрация К2МПО4, понижается анодный потенциал и вследствие этого уменьшается выделение кислорода . [c.783]

Джексон и Бломгрен предположили, что поляризация обусловлена замедлением диффузии хлорид-ионов к аноду, которым приходится диффундировать через пористый слой Li l, а не только через объем раствора. Для проверки этой модели поляризации анода было найдено решение диффузионного уравнения для нестационарного состояния, а подстановка в полученное уравнение экспериментальных данных привела в конечном счете к определению коэффициента диффузии ионов С1 в слое хлорида лития. Расчет показал, что D имеет порядок величины 10 см сек, т. е. промежуточное между Л в растворе ( 10 см /сек) и в непористом твердом теле см /сек и меньше). Рассмотренная модель поляризации литиевого анода подтверждается следующим наблюдением при проведении аналогичного опыта с большим объемом электролита концентрационная поляризация такого типа не обнаруживается, поскольку весь образующийся хлористый литий растворяется. Если опыт осуществлять с электролитом, который насыщен по Li l, но перемешивается, то и в этом случае концентрационная поляризация не наблюдается. По окончании перемешивания электролита на дне ячейки виден Li l. Отсюда следует, что продукт держится на аноде непрочно. [c.86]

Процесс электрохимического окисления манганата калия интенсифицируется также при наложении ультразвукового поля [1, с. 100] электросинтез может быть интенсифицировав в 10 раз с одновременным повышением выхода по току на 20—30% и степени окисления на 307о но сравнению с этими показателями существующих промышленных методов. Оптимальные условия электролиза достигаются при концентрациях (в г/л) К2МПО4— 150—230 КМПО4—15 КОН —50—90 и МпОг — 6 температура 35—40° С плотность анодного тока 0,8- 2,4 кА/м2, т. е. в 10—15 раз больше, чем существующие. Оптимальная интенсивность ультразвука 0,3—0,5 Вт/см при направлении его параллельно поверхности электродов и преимущественном <озвучивании анода. Эффект влияния ультразвука объясняется снижением концентрационной поляризации на аноде (на 0,3—0,35 В) и перенапряжения водорода (на [c.152]

Другой вид поляризации — концентрационный, можно наблюдать, если, например, пропускать ток через раствор AgNOз, в который погружены два серебряных электрода. Образование э. д. с. поляризации в этом случае объясняется уменьшением концентрации AgNOз у катода и увеличением ее у анода за счет реакций [c.224]

Заждленность диффузии ионов металла от поверхности в объем раствора приводит к возникновению концентрационной поляризации анода (ДУа)конц. которая сравнительно невелика [пологая кривая, аналогичная кривой (Уме)обр на рис. 137) ], кроме случаев большой активности ионов металла у поверхности. [c.196]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

Так как г)конц по смыслу отрицательна, то чем она больше, тем ближе экспонента к нулю и все выражение в скобках — к единице. В пределе, как уже говорилось, д. эл —> /д. эл. пр, т. е. Лконц—> —оо. Измерения /д. эл целесообразно вести методом вращающегося диска (см. раздел ХХП1.3). При этом капилляр Луггина подводят как можно ближе к центру диска. Концентрационная поляризация происходит и на аноде, но ее касаться не будем. [c.293]

Поскольку этот метод о собенно широко применяется в иодо-(Метрии, рассмотрим следующий пример. При титровании раствора и в KI на катоде происходит восстановление Ь до а на аноде в эквивалентном количестве 1 окисляется в Ь. Поэтому концентрационное соотношение b/I остается в растворе неизменным, чему способствует перемешивание раствора. Только в непосредственной близости к электродам происходит обеднение раствора и дополнительная подача деполяризатора к электродам за счет диффузии. Диффузионная поляризация из-за небольшой силы тока крайне мала, и ею можно пренебречь. Таким образом, оба электрода почти идеально деполяризованы, и возникает ток. [c.299]

Чем больше плотность тока на электроде (определяющая скорость разряда ионов) и чем меньше скорость диффузии, тем больше концентрационные изменения, тем больше величина поляризации. Непосредственно после включения тока из-за отставания диффузии от процесса разряда у катода (или анода) происходит уменьшение концентрации разряжающихся ионов. Это вызовет уменьшение скорости разряда ионов. С другой стороны, уменьшение концентрации в прикатодном слое приводит к увеличению градиента концентрации. Соответственно возрастает скорость диффузии, зависящая от градиента концентрации. В конечном итоге поступление ионов в прикатод-ный слой становится равным их убыли вследствие разряда, устанавливается стационарное, т. е. не изменяющееся во времени, состояние. [c.352]

Алгебраическую сумму поляризаций электродов называют э. д. с. поляризации. Потенциал катода иод током сдвигается в отрицательную сторону, а анода — в положительную. Катодная электродная [Поляризация отрицательная (Афк<0), а ано.цная — положительная (Дфа>0) величина. Поляризация электрода возникает в результате замедленности одной или нескольких последователь-ны, стадий сложного электродного процесса. Различают концентрационную, электрохимическую и фазовую поляризации. Последние две часто называют активационной поляризацией. [c.200]

Концентрационная поляризация. Пусть два одинаковых серебряных электрода погружены в раствор AgNOg. Очевидно, что разность потенциалов между этими электродами равна нулю. В процессе электролиза на электроды накладывается некоторая разность потенциалов. Вследствие более медленного диффузионного выравнивания концентраций в растворе по сравнению с процессами на электродах вблизи катода (где Ag разряжается) концентрация Ag будет не- сколько меньше, чем в непосредственной близости от анода, где происходит растворение серебра. Таким образом, образуется концентрационный элемент, э. д. с. которого направлена против поляризующего тока. Такое явление называется концентрационной поляризацией. [c.196]

Концентрационная поляризация возникает вследствие изменения концентрации электролита в катодном и анодном пространствах по мере электролиза. Так, например, если повергнуть электролизу раствор AgNOs с серебряными электродами, то концентрация ионов серебра у катода будет уменьшаться, а у анода расти. Это приведет к образованию концентрационного элемента ( 118) с электродвижущей силой, противоположно направленной наложенной извне разности потенциалов. [c.267]