Металлы платиновые окислы

В тех случаях, когда металл не удается определить в виде остатка одновременно с определением углерода и водорода, органические соединения озоляют, прокаливая их в платиновом или фарфоровом тигле или в лодочке. В зависимости от природы присутствующих элементов металл (окисел металла) взвешивают в виде остатка после прямого прокаливания или переводят металл, прокаливая с серной кислотой, в сульфат и в виде сульфата взвешивают. Ниже приведена одна из распространенных методик определения металлов. [c.43]

Подобно тому, как в ряде Ре, Со, N1, никкель дает N10 и Ni O , а кобальт и железо, кроме того, более высокие и разнообразные формы окисления, так точно между платиновыми металлами платина и палладий дают только формы КХ и КХ , а родий и иридий, кроме того, образуют еще промежуточную форму КХ , отвечающую такой окиси, которая встречается и для кобальта и представляет состав R O и, сверх того, они образуют еще кислотный окисел, подобный железной кислоте и также известный в формах солей, но во всех отношениях мало прочный. Осмий же и рутений образуют еще более высокие формы окисления, т.-е. не только КХ , КХ , КХ и КХ (в виде КО Х ), но еще высшую, ни в каком другом ряде не встречающуюся, форму окисления КО, чрезвычайно характерную в том отношении, что окислы ОзО и КиО представляют вещества летучие и слабо-кислотные В этом отношении они наиболее подобны марганцовому ангидриду, который также обладает некоторою летучестью. [c.280]

Электроанализ — применение метода электролиза в аналитической химии. Подлежащий определению металл из водного раствора его катионов выделяют на платиновом катоде, промывают, высушивают и взвешивают. Выделение металла возможно и на аноде (тогда получается окисел его). [c.305]

Нагреванием на воздухе при 600° родий медленно окисляется. При 800° мелко раздробленный родий окисляется более быстро. Окисел, который слегка летуч, разлагается на воздухе при 1000°. Выше этой температуры металл остается блестящим, тем не менее, как оказалось, кислород повышает скорость испарения родия при высоких температурах. Из всех испытанных платиновых металлов родий обнаруживает наименьшую потерю веса [13]. [c.761]

Гептаны. Изучением изомеризации гептанов в присутствии катализаторов типа металл — кислотный окисел занимался ряд исследователей. Хензель и Дональдсон [91] исследовали превра-ш ение к-гептана над платиновым катализатором. [c.521]

Физические свойства металлов платиновой группы сходны между собой (табл. 4). Это—очень тугоплавкие труднолетучие металлы светло-серого цвета разных оттенков. По удельным весам платиновые металлы разделяются на легкие (рутений, родий, палладий) и тяжелые (оомий, иридий, платина). Температура плавления и кипения убывает слева направо в обеих триадах (от рутения до палладия и от осмия до платины) и воз-)астает снизу вверх по вертикали в периодической системе. -1аиболее тугоплавки осмий и рутений, самый легкоплавкий — палладий. При высоких температурах наблюдается улетучивание платины, иридия, осмия и рутения. Рутений постепенно улетучивается при сильном прокаливании на воздухе вследствие образования летучей четырехокиси. Иридий теряет в весе при температуре около 2000° С. Осмий легко сгорает на воздухе, образуя летучий окисел 0б04. Осмий, рутений и родий очень тверды и хрупки. Платина и палладий (ковкие металлы) поддаются прокатке п волочению. Иридий поддается механической обработке лишь при температуре красного каления. [c.8]

Катализаторами Р. обычно являются металлы платиновой группы, гл. обр. сама платина, и окислы металлов V—VI групп периодич. системы на носителях носителями в основном служат окись алюминия, а также алюмосиликаты, обладающие самостоятельной расщепляющей и изомеризующей каталитич. активностью. Катализаторы последнего типа называют бифункциональными они обладают высокой активностью и избирательностью при гидроизомеризации алканов и цикланов. Катализаторы Р. можно классифицировать по типу основного компонента (металл, окисел) и по типу носителя (неактивный, каталитически активный). В Р. могут использоваться катализаторы, сохраняющие свою активность длительное время иа должном уровне (применяемые обычно в неподвижном слое — стационарные катализаторы), а также катализаторы, теряющие активность в сравнительно короткий срок и требующие более или менее частой регенерации, а поэтому обычно применяемые в подвижном или в исевдо-ожиженно.м слое. [c.341]

При окислении чистого никеля образуется только один окисел -закись никеля. Как показал микроанализ, платиновые метки после окисления обнаруживались внутри окалины. Из этого следует, что закись никеля формируется как за счет диффузии металла, так и за счет диффузии кислорода. Добавка к никелю до 5,5 % Сг приводит к увеличению толщины окисного слоя, лежащего поверх метки. Это указывает на возрастание скорости диффузии металлических ионов через окалину. Заметное увеличение скорости окисления в интервале небольших концентраций хрома является не случайным. Оно закономерно обнаруживалось в ряде более ранних работ с максимумом скоройти окисления в области [c.33]

Для получения окислов этих металлов широко применяют метод Адамса — сплавление галогенидов с нитратами щелочных металлов и последующее выщелачивание продукта водой [137, 138]. Природу окислов платины, образующихся по методу Адамса, довольно подробно исследовали Кэен и Айберс [139]. Онн установили, что вещество, которое традиционно считалось имеющим состав а-РЮ НгО, представляет собой смесь металлической платины, а-РЮг (возможно, в гидратированном виде) и натриево-платиновой бронзы ЫажР1з04 (натрий вводится при сплавлении с нитратом натрия). Если применять нитрат калия, соответствующая калиево-платиновая бронза не образуется. Окисел а-РЮг легко восстанавливается водородом до металлической платины, а NaxPts04 — только в незначительной степени. [c.228]

Из приведенных данных следует, что в большинстве случаев величина кажущейся энергии активации зависит не столько от класса углеводорода (циклогексан или парафиновый углеводород), подвергаемого дегидрогенизации, сколько от природы катализатора (металл или окись). Так, на платиновом катализаторе для циклогексана энергия активации равна 16 070 кал/мол, а для диизобл тила 15 930 и 16 350 кал/мол. Для хромового катализатора эта величина значительно больше, например, 40 700 кал/мол для циклогексана и 35 800 кал/мол длян.-гептана. 2 Некоторое различие между энергией активации, найденной В. И. Каржевым и П. 3. Сорокиным для н.-гептана (35 800 кал/мол) и н.-декана (44 800 кал/мол) на хромовом катализаторе, является исключением из общего правила и, вероятно, объясняется значительным крекингом в случае н.-декана. В случае смешанного катализатора, в котором активным может быть как металл (Сн), так и окисел (СггОз), как показали А. А. Баландин и Ф. Л. Козьмин, энергия активации реакции дегидрогенизации циклогексана равняется 9680 кал/мол. Следовательно, как указывают авторы, в этом случае реакция протекает на активных центрах металла или на гранях раздела, и имеет место плоскостной механизм дегидрогенизации. [c.226]

Определение толщины окислов и распознавание различных слоев часто производятся с помощью оптического микроскопа. Для различения фаз можно использовать поляризованный свет. Выявление движения ионов в процессах окисления возможно с помощью нереагирующих меток. В большинстве окислов диффундирует тольк один ион, но для некоторых, например Рез04, имеются доказательства движения как катионов, так и анионов в противоположных направлениях через пленку. Другие окислы проницаемы для кислорода. Он проникает через них в неионизированном состоянии и либо реагирует с металлической основой, либо растворяется в ней. В качестве меток часто используются молибденовые или платиновые, проволочки. В первых экспериментах на железе в качестве меток использовали СггОз (фиг. 24) 43]. После окисления СггОз оставался на поверхности раздела металл — окисел, указывая тем самым, что катионы в процессе окисления диффундировали наружу. Со- общается также об экспериментах с железной проволокой, превращающейся по той же причине в полую трубку окисла. [c.56]

Другой окисел осмия — ОзО — нерастворимый в воде черный порошок — практического значения не имеет. Также не нашли пока практического применения и другие известные соединения элемента № 76 — его хлориды и фториды, йодиды и оксихлориды, сульфид ОзЗа и теллурид ОзТе2 — черные вещества со структурой пирита, а также многочисленные комплексы и большинство сплавов осмия. Исключение составляют лишь некоторые сплавы элемента № 76 с другими платиновыми металлами, вольфрамом и кобальтом. Главный их потребитель — приборостроение. [c.167]

Хотя в большей части патентов по процессу платформинга указана необходимость введения определенного количества галоида, в качестве катализатора иредложена также [131] платинированная окись алюминия, которая может содержать или не содержать галоид. Платиновый или палладиевый катализатор может содержать окисел еще по крайней мере одного металла [135]. [c.29]

Покрытую двуокисью тория вольфрамовую нить активируют нагреванием до температур, достаточно высоких для того, чтобы разложить чехол из окисей металлов. Активность нити может зависеть от того, с какилш газами проводится работа. Например, углеводороды повышают температуру, необходимую для получения определенного тока эмиссии активность можно восста-новнть. работая в атмосфере водорода. В результате нить оказывается покрытой монослоем металла с низкой работой выхода торий). Если применяется платиновая нить, покрытая слоем окиси, платина действует как подложка для окисного слоя и эмиссия осуществляется из смеси платина — окисел металла. Это покрытие пористое, и его истинная удельная поверхность весьма велика. Активацию нити необходимо проводить осторожно, так как продолжительное нагревание при высокой температуре будет приводить к потере путем испарения материала с низкой работой выхода. [c.235]

Нахождение, физические и химические свойства. Рутений встречается, кроме платиновой руды, еще в минерале лаурите (RuOs) Sg. Серый, хрупкий металл, температура плавления которого лежит около 2500°. На металл, взятый в виде компактных кусков, царская водка действует очень мало. Немного более значительная растворимость наблюдается для его сплавов с платиной или золотом. Свежеосажденная рутениевая чернь растворяется также и в соляной кислоте. Мелкораздробленный рутений при прокаливании на воздухе окисляется в двуокись рутения (RuOj). Окисел можно снова восстановить водородом до металла. [c.376]

Плавление в печах с гремучим газом изменило техническую обработку платины в значительной мере. В особенности легка добыча из чистых платиновых руд иридистого и родистого сплавов платины, потому что достаточно сплавить платиновую руду, чтобы из нее выгорело большое количество осмия и чтобы масса сплавилась в однородный, способный коваться сплав, находящий применение в практике. Рутения же очень немного в рудах платины. Если к платиновой руде будет прибавлен свинец, то он растворяет платину (и ее спутников), потому что способен с нею образовать весьма характерный сплав, содержащий PtPb. Если сплав Pt с РЬ оставить во влажном воздухе, то свинец в присутствии воды и угольной кислоты дает угольную соль (белила), а PtPb остается нетронутым. Белила можно извлечь слабою кислотою, а PtPb остается нетронутым. Легкоплавкость того же сплава дает возможность отделить платиновые металлы от подмеси горных пород, сопровождающих платиновые металлы, а имея какой-либо сплав свинца и платины и подвергая его окислению в печах, снабженных подстилкою из костяной золы, можно извлечь весь свинец, потону что этот последний окисляется и дает легкоплавкий окисел, тогда как платиновые металлы к этому неспособны (Девилль, 1865). [c.612]

При измерениях весовым методом значения констант скорости неуклонно превосходили данные, получаемые манометриче-ски.м методом. Это можно объяснить образованием гидрида внутри металла. Осыпание чешуек окисла с металла начинается через длительное вре.мя взаимодействия, причем в течение около одного часа, охватывающее и период получения достаточно вос-производил ых результатов (доказывающих приложимость логарифмической закономерности) наблюдается усиленное растрескивание окисла. При температурах до 400° С платиновые индикаторы обнаруживались далеко наружу от поверхности раздела металл — окисел, свидетельствуя о том, что в этом случае диф-ф зпл направлена внутрь (возможно дифф зия молекул воды вдоль. микроскопических трещин), а реакция взаимодействия протекает на поверхности металла пли непосредственно вблизи нее. [c.374]

Однако наряду с такой высокой температурой кипения иридий по сравнению с другими платиновыми металлами обнаруживает наибольшие потери веса после осмия и рутения при длительном нагреве на воздухе при температуре 1300° (см.. рис. 100). Такое поведение иридия обусловлено тем, что при нагреве выше 700° образуются летучие окислы, значительно увеличивающие потери иридия. При нагреве иридия до 700° образуется нелетучий окисел 1гОг, который при температуре выше. 1000° разлагается. [c.681]

При электролизе раствора Pt(0H)4 в КОН с сильно охлаждаемым анодом на нем выделяется осадок состава ЗРЮз-КгО. Осторожной его обработкой разбавленной уксусной кислотой была получена красно-коричневая трехокись платины (РЮз). Окисел этот чрезвычайно неустойчив и медленно отщепляет один атом кислорода уже при обычной температуре. Из разбавленной соляной кислоты он выделяет хлор с одновременным образованием Нг[Р1С1в]. Для остальных платиновых металлов триоксиды не получены, но летучесть Ru, Os, Ir в токе кислорода при 800—1500 °С связана, по-видимому, с их образованием (Rh и Pt летят в форме ЭО2). Для иридия описаны отвечающие составу 1гЭз сульфид, селенид и теллурид. [c.411]

Разрушение пленок при высоких потенциалах. Если вообще при низких плотностях тока происходит нормальное растворение анода и пассивация его при высоких плотностях тока, то все же, если э. д. с. делается слишком высокой, пленка, благодаря которой достигается пассивность, неизбежно разрушается, и даже если она быстро восстановится, все же происходит значительное распыление (дезинтеграция) металла. Вет нашел, что такое разрушение может произойти не только в щелочном или нейтральном растворе соли, но иногда (например с золотыми и платиновыми анодами при 110 V) в разбавленной серной кислоте. Ток быстро начинает колебаться, падая практически до нуля, когда анод покрыт изолирующим кислородным слоем, но подпрыгивая снова, когда окисная пленка сбрасывается, вероятно, благодаря электрической пульсации. Диспергирование окиси и металла обнаруживается в том случае, если раствор щелочный или нейтральный в кислом растворе окисел растворяется, и остается взвесь металлических частиц. При такой комбинации металла и жидкости, которые неблагоприятны для пленкообразования, характерно спокойное анодное растворение при низких значениях э. д. с. и пассивность при высоких э. д. с. Однако и обратное соотношение должно быть действительным если комбинация металла и жидкости благоприятна в смысле образования защитной пленки даже в отсутствии тока, то при небольшой э. д. с. металл останется пассивным (если ток идет, то он будет расходоваться на образование кислорода) и только когда э. д. с. станет настолько большой, что разрушение пленки анионами происходит быстрее, чем ее восстановление, начнется сильное коррозионное воздействие на металл. Е. Мюллер и Швабе изучая ванны со свинцовыми анодами в насыщенных перхлоратом свинца растворах, нашли, что при низких значениях э. д. с. идет очень маленький ток, но когда э. д. с. возрастает до 35 V, анодная пленка неожиданно разрушается, и ток возрастает в 400 раз по сравнению с его предыдущим значением так как здесь нет выделения кислорода, ток, повидимому, полностью расходуется на коррозию. Исследования Бреннерта с оловянным анодом в рас- [c.35]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология