Амины алифатические, алкилирование

Технология процесса. Алкилирование аммиака спиртами в значительных масштабах применяют для синтеза низших алифатических аминов. [c.280]

Моно- и диаза-макроциклические полиэфиры можно получить также в результате двойного алкилирования первичных алифатических аминов. Уравнение (9 4) иллюстрирует возможные пути протекания [c.199]

Алкилирование ароматических и алифатических аминов протекает с хорошим выходом при нагревании их с алкоголятом алюминия в замкнутом сосуде до 275—350°. Реакция протекает по схеме [c.401]

Мы ВИДИМ, что один из атомов водорода, связанный с азотом, замещается на алкильную группу поэтому реакцию часто рассматривают как алкилирование аминов. Амин может быть алифатическим или ароматическим, первичным, вторичным или третичным обычно используют алкилгалогениды. [c.713]

Реакционная способность аминов также зависит от степени пространственного заполнения. Скорость алкилирования первичных алифатических аминов галоидалкилами, также зависящая от числа заместителей у атома углерода, с которым связан галоид (см. стр. 421), уменьшается в следующем порядке [c.427]

Отметим, однако, что алифатические амины обычно получают более доступным методом — алкилированием аммиака Напротив, ароматические амины получают главным образом восстановлением нитросоединений [c.808]

Алифатические амины получают в основном алкилированием аммиака или первичных, вторичных аминов ал- [c.857]

Алкилирование органических соединений пропилен превращается в сложные эфиры при действии карбоновых кислот, например бензойной кислоты спирты превращаются в простые эфиры алифатические и ароматические амины алкилируются этиленом алкильные группы входят в ядра ароматических соединений нафталин нагревают до 250° в автоклаве и подвергают действию этилена при 20— 40 ат, получаются поли-этилнафталины Активированные силикаты, полученные обработкой отбеливающих земель, глины и каолина кислотами каолин нагревают несколько часов до 100—120° с 25% серной кислотой 2795 [c.419]

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

Химические свойства ароматических аминов во многих отношениях сходны со свойствами алифатических аминов — например, алкилирование и ацилирование происходят обычным образом (19-5, А, 19-6, Б). В разд. 19-4 уже отмечалось, что анилин СвНвННз в 10 раз слабее как основание, чем циклогексиламин это обусловлено, по крайней мере частично, тем, что в форме соли данное соединение утрачивает 3 ккал дополнительной энергии стабилизации, которая может быть приписана делокализации неподеленной пары электронов в ароматическом кольце. В соли при образовании связи азот — протон эта электронная пара должна быть локализована. Изменения характера распределения электронной плотности в анилине и анилиний-ионе, выраженные в терминах канонических фор- [c.276]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса — Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды дназония. IV. Реакция Фриделя — Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана — Коха. VI. Синтез Геша. VII. Синтез глицидных эфиров по Дарзану. V lll. Получение аминов восстановительным алкилированием. [c.171]

При действии азотистой кислоты на вторичные амины — алифатические, ароматические и смещанные жирноароматические — образуются нитрозамины, которые, как правило, перегоняются с водяным паром без разложения. Нитрозамины обычно получаются при действии стехиометрического количества нитрита натрия на кислый водный раствор амина. Для некоторых алкилированных ароматических аминов надо избегать П родоллсительного воздействия кислоты, так как образовавщиеся нитрозамины в кислой среде перегруппировываются в нитрозосоединения, содержащие нитрозогруппу в ядре. [c.662]

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты применяется для алкилирования алифатических и ароматических аминов. Горячая, соляная кислота количественно разлагает его с образованием хлористого этила. Водный раствор бромистого водорода дает с ним бромистый этил с выходом 50% от теоретического . [c.572]

Алкилирование ароматических углеводородов. Для алкилирова- ия этих соединений используются те же реагенты, что и для аминов и спиртов. В случае применения в качестве алкилирующих агентов спиртов реакция протекает лишь с участием кислот. Хорошие результаты достигаются в синтезах с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. В процессе реакции происходит изомеризация радикала спирта, поэтому таким способом нельзя ввести в ядро заместители с нормальной цепью. Первичные спирты изомеризуются во вторичные, а вторичные — в третичные. [c.151]

Из алифатических альдегидов. Низшие альдегиды жирного ряда, содержащие менее четырех атомов углерода, слишком реакдионноспособны и не имеют болыиого значения для приготовления первичных аминов обычными методами восстановительного алкилирования. Так, формальдегид и аммиак быстро реагируют с образованием гексаметилентетрамина, который восстанавливается в смссь метиламина и триметиламика [3]. [c.350]

Имеется лишь небольшое число примеров синтеза вторичных аминов путем восстановительного алкилирования первичных алифатических аминов ароматическими альдегидами (см. табл. X), Для таких синтезов ча]це примоня.пи соответствующие щиффовы основалия (см. стр. 362). [c.355]

Алифатические амины или нитросоединенкя и кетоны. Чисто алифатические вторичные амины различного строения были получены восстановительным алкилированием иервичных аминов кетонами, Большинс1во реакций было проведено с платигювым [c.355]

Ранее было Упомянуто (стр. 349) о том, что при получении вторичных и третичных аминов вместо первичного амина может быть Т1рименено вещество. легкО восстанавливающееся в первичный амин. Только три алифатических питросоединения были использованы с этой целью при реакциях с- алифатическими кетонами. При восстановлении смеси нитромет-ана и ацетона водородом над платиновым катализатором был получен метилизопро-пиламин с выходом 59% [2] восстановительное алкилирование 4-.1 итро-1-феиил-2 3-диметил-5-пиразолона ацетоном или метил-этилкетоном приводит с почти количественным выходом к получению сош ветствующй о втс ичного амина [31]. [c.357]

Примером относительно малоизвсстаого восстановительного алкилировй ния первичных алифатических аминов простейшими ароматическими кетонами является алкилирование этаполамшш ацетофеноном [26]. Выход 95% [c.357]

Превращение первичного алифатического амина в третичный было достигнуто путем восстановительного алкилирования лишь в случае 4-амино-1-фенил-2,3-дяметиЛ 5-пиразолона, образующего диизопропиламиносоединение (выход не указан) при восстановлении в присутствии ацетона водородом над платиновым катализа- [c.365]

Анионообменные смолы получают хпорметилированисм матрицы с последующим алкилированием алифатическим амином. [c.55]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

Направленный синтез алифатических первичных аминов может быть осуществлен по реакции Габриэля (взаи.модействие R—X с фталимидом калия дает N-алкилфталимид, который расщепляют гидразингидратом), направленный синтез вторичных аминов - алкилированием шиффовых оснований первичных аминов диалкилсульфатами и последующим гид- [c.96]

Реакция. Направленный синтез вторичного алифатического амина из первичного амина алкилированием основания Шиффа и гидролитическим расшеплением соли иминия. [c.100]

Если необходимо полученную прн исчерпывающем алкилировании четвертичную соль аммония расщепить снова и превратить ее в третичный амин, то можно использовать наблюдение Форлендера 15 , что ароматические четвертичные соли аммония при кипячении с раствором алкоголята натрия в абсолютном спирте С обратным холодильником гладко переходят в третичные амины (выход 85—90% от теории). Алифатические четвертичные соли также расщепляютсяс, хотя и медленно. Нужно применяя> 2—3 моля этилата натрия в 50—100-кратном количестве спирта и кипятить 3—5 час. (прн более высоких температурах расщепление протекает гораздо скорее) Или приготовляют сначала, по Лею и [c.758]

Реагент иолучают алкилированием 1,8-диаминонафталина диметилсульфатом. По данным Альдера и сотр. [1], Д. является очень сильным основанием (рКа 12,34) (даже более сильным, чем обычные алифатические амины). Столь высокая основность объясняется тем, что молекула Д, является очень напряженной структурой, а протонирование снимает напряжение. Вместе с тем Д.— довольно слабый нуклеофил. [c.71]

Реакция. Направленный синтез вторичного алифатического амина из 1Юрвичного амина алкилированием основания Шиффа и гидролнгИ ческим расшеплением соли имннйя. [c.100]

В тех случаях, когда в качестве реакционной среды используют водную щавелевую кислоту, алифатические нитросоединения могут быть прогидриро-ваны в присутствии палладия, нанесенного на сульфат бария, с образованием оксалата гидроксиламина. Если нитросоединения восстанавливать в присутствии карбонильных соединений и конденсирующих агентов, подобных ацетату натрия, то за счет восстановительного алкилирования первоначально образующихся первичных аминов образуются вторичные амины. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология