Нитросоединения конденсации с карбонильными

Несколько подробнее следует остановиться на реакциях конденсации нитросоединений с карбонильными соединениями. [c.355]

Несомненно, что альдольная конденсация является первой стадией целого ряда хорошо известных конденсаций карбонильных соединений К ним относится конденсация альдегидов с альдегидами или кетонами в при сутствии щелочи [55], конденсация альдегидов или кетонов с малоновым ацетоуксусным, циануксусным эфирами или нитросоединениями в при сутствии органических оснований [56] и реакция Перкина, заключающая [c.222]

По активности карбонильной группы сложные эфиры заметно уступают альдегидам и кетонам и по этой причине, как правило, неспособны вступать в перечисленные выше реакции, в том числе и конденсироваться с нитросоединениями. Однако диэтилоксалат, обладающий наиболее активной по сравнению с обычно используемыми сложными эфирами карбонильной группой (см. с. 191), оказался способным к конденсации с о-нитротолуолом (формальный винилог нитрометана) [c.235]

Поскольку кислотность нитросоединений очень высока, только низкоосновные катализаторы рекомендуют для их реакций. В случае ароматических альдегидов (как и в их перекрестных конденсациях с различными карбонильными соединениями) промежуточное гидрокси(нитро)соединение выделить не удается, а реакция завершается образованием ненасыщенного нитросоединения. [c.355]

Первичные и вторичные нитросоединения вступают с соответствующими карбонильными соединениями в реакции типа альдоль-ной конденсации и присоединения по Михаэлю эти превращения происходят под действием основных катализаторов. [c.88]

Одной ИЗ важнейших реакций, ведущих к натриевым производным -дикарбонильных соединений, является сложноэфирная конденсация Кляйзена. Соединения с подвижным водородом — некоторые сложные эфиры, кетоны, нитросоединения и даже углеводороды вроде флуорена — реагируют со сложными эфирами при каталитическом воздействии щелочных агентов (металлический натрий, этилат натрия, амид натрия), выделяя в виде спирта алкоксигруппу сложного эфира и образуя новые карбонильные соединения н [c.326]

Первая стадия (1) является медленной, что известно из кипетич. исследований процесса при этом было показано, что А. к. представляет собой реакцию первого порядка относительно альдегида. Одпако в нек рых случаях скорости медленной стадии (1) и быстрой стадии (2) соизмеримы. Об этом свидетельствует А. к. ацетона в окиси дейтерия, приводящая к диацетоновому спирту, содержащему дейтерий. Можно считать установленным, что первая стадия многих хорошо известных процессов конденсации карбонильных со-единенийс веществами, содержащими подвижные атомы водорода (реакции с малоновым или циануксусным )фиром, нитросоединениями и др.), представляет собой А. к. Я. Ф. Комиссаров. [c.72]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Образующиеся продукты присоединения, содержащие водород у соседнего с гидроксилированным атома углерода, отщепляют воду и превращаются в непредельные соединения. В реакциях Перкина и Кнёвенагеля дегидратация протекает настолько эффективно, что выделить оксисоединения обычно не удается. В других случаях дегидратацию можно осуществить, создавая более жесткие условия. Так, если проводить альдольную конденсацию при нагревании, можно сразу же получить непредельное карбонильное соединение продукт кротоновой конденсации аналогично можно оксинитросое-динение превратить в непредельное нитросоединение. [c.129]

Ацидифицирующее влияние нитрогруппы меньше, чем у нитрозогруппы, но больше, чем влияние карбонильной в альдегидах или кетонах. По этой причине, в частности, нитросоединения всегда играют роль метиленового компонента в конденсации альдегидов с нитросоединениями. Первичные и вторичные нитросоединения, подобно оксимам, растворяются в водных щелочах с образованием солей. [c.221]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Соли нитроновых кислот, получаемые из первичных и вторичных нитросоединений, могут реагировать в качестве нуклеофилов с альдегидами и кетонами, выступая в этом случае в рбли метиленовых компонент. Поскольку из всех алифатических нитросоединений нитрометан является самым доступным, именно его чаще всего вводят в конденсации с карбонильными соединениями. При использовании в этой [c.408]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

В качестве карбонильной компоненты применяются альдегиды и кетоны жирного и ароматического рядов, сложные эфиры. В карбонилсодержащих соединениях, а также в нитрилах подвижный атом водорода находится у а-углеродного атома, а в нитросоединениях — у углеродного атома, связанного с нитрогруппой. Конденсация этого [c.172]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования и окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер орошается водным раствором гидро-ксиламинхлорида, связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну 6, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в теплообменнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны б [c.335]

Синтез винилпиридинов. 2- и 4-Алкилпиридины являются в отношении альдольной конденсации аналогами карбонильных и нитросоединений. Они также представляют собой псевдокислоты и в присутствии щелочи конденсируются с формальдегидом, образуя метилольные производные [c.569]

В дальнейшем первоначальное представление о конденсации Михаэля было расширено, и теперь полагают, что в этой реакции могут принимать участие адденды и акцепторы, активированные не только карбонильными и карбалкоксильными группами. В настоящем обзоре в качестве доноров рассмотрены нитрилы, нитросоединения, сульфоны и некоторые углеводороды, например циклопентадиен, инден и флуорен, в которых имеются достаточно реакционноспособные атомы водорода. В качестве акцепторов в насто ящий обзор включены винилсульфониевое соединение [22] и некоторые углеводороды, имеющие постоянный полярный характер (определенный ди-польный момент), например фульвены. Другим углеводородным акцептором является тетраацетиленовое соединение с [c.181]

Конденсация с карбонильными соединениями (типа алдольной). Альдегиды, реже кетоны, в присутствии основных катализаторов (едких щелочей, органических оснований) конденсируются с первичными и вторичными нитроалканами, образуя нитроспирты, которые при дегидратации превращаются в непредельные нитросоединения и каталитически восстанавливаются до аминоспиртов [c.245]

Приведенные на схеме (Г.7.187) структуры представляют собой либо енольные формы карбонильных соединений, либо их производные (еноляты эфиры енолов, енамины). (Напишите формулы енолов первичных и вторич-. ных алифатических нитросоединений ) С реакциями енолов мы уже сталкивались, например, при обсуждении альдольной конденсации, катализируемой кислотами, и реакции Манниха. [c.218]

Нитрооксиальдегиды были синтезированы конденсацией нитросоединений с диальдегидами, у которых одна карбонильная группа защищена превращением в ацетальную, с последующим гидролизом [99—101] [c.151]

Введение элементоорганического остатка в нитросоединения с подвижным атомом водорода. Ферроценильный радикал может быть введен в молекулу нитроалкана с помощью реакций, хорошо известных для иитросоединений. Исходными продуктами служат карбонильные производные ферроцена. Формилферроцен вступает в реакцию Анри и конденсацию типа Манниха [17] [c.313]

Подвижность а-водородных атомов проявляется в способностй первичных и вторичных нитросоединений играть роль метиленовой компоненты в реакциях конденсации с карбонильными соединениями. Эти конденсации идут по альдольно-кротоновому типу [c.290]

Поведение нитрогруппы следовало бы рассматривать с учетом того, связана ли она с насыщенным, ненасыщенным или ароматическим атомом углерода. Однако изложение может быть сокращено, если с самого начала выделить ряд общих свойств нитросоединений. Так, во-первых, нитрогруппа в насыщенных соединениях, подобно карбонильной группе, активирует а-во-дородные атомы, которые легко могут отрываться в виде протонов под действием подходящих оснований, причем образующиеся карбанионы будут затем взаимодействовать с простыми карбонильными соединениями или с а,р-пенасыщенными системами по реакциям типа альдольной конденсации или конденсации Михаэля. Под действием оснований также легко осуществляется сс-галогенировапие и другие реакции -замещения. Во-вторых, в а,р-ненасы-щенных соединениях нитрогруппа направляет реакцию нуклеофильного присоединения по связи С = С таким же образом, как карбонильная или нитрильная группы. В-третьих, в ароматических соединениях нитрогруппа оказывает настолько сильное дезактивирующее и л ета-ориентирующее действие, что полностью подавляет такие Е-реакции, как реакция Фриделя — Крафтса и меркурирование. Все эти свойства будут кратко проиллюстрированы ниже на примерах, а основное внимание будет уделено наиболее специфичным реакциям для нитросоединений. Изложение разбито на три раздела — нитроалканы, а,р-ненасыщенные нитросоединения и ароматические нитросоединения, поскольку реакции нитрогруппы, даже самые простейшие, например восстановление, в очень сильной степени зависят от природы углеводородного остатка, с которым она связана кроме того, реакции, свойственные собственно нитрогруппе, весьма немногочисленны. [c.494]

Первичные и вторичные нитросоединения вступают с соответствующими карбонильными соединениями в реакции типа альдольной конденсации [c.48]