Оксониевые соединения молекулярные

При наличии в молекуле нескольких кислородных атомов, каждый из которых может присоединять протон, во многих случаях нельзя определенно решить, какой из кислородных атомов является донором электронов для возникающей связи О -Н. Такими соединениями являются кетоспирты, кетоно- и альдегидокислоты, их эфиры и сложные эфиры так, например, при взаимодействии сильных минеральных кислот со сложными эфирами могут получаться два изомерных, молекулярных оксониевых соединения [c.245]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание но, так как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота в аминах, долгое время константы основности органических кислородсодержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на установленной им закономерности о линейной зависимости между лога- [c.246]

Нет надобности рассматривать сколько-нибудь подробно современные взгляды на реакцию дегидратации а-гликолей, в истолкование механизма которой А. Е. Фаворский внес ценную мысль, подчеркнув роль оксониевых соединений в случае разбавленных кислот. При концентрированных кислотах существенное значение имеет возникновение молекулярных соединений карбонильных соединений с кислотой, что было отмечено С. Н. Даниловым [П, 62]. [c.30]

Диоксан — прекрасный растворитель, образует молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими веществами, причем свойства адденда определяют характер его связи с диоксаном, которая является донорно-акцепторной и приводит к образованию оксониевых соединений. Особенно интересен продукт взаимодействия диоксана с серным ангидридом — диоксан-сульфотриоксид, который, являясь нейтральным соединением, с успехом применяется в качестве сульфирующего вещества при сульфировании органических соединений (стр. 544) [c.138]

К сожалению, химия молекулярных соединений еще очень мало разработана. Известно лишь небольшое число молекулярных соединений для веществ, которые мы можем считать ближайшими аналогами инертных газов. Для бромистого водорода, правда, известно много соединений с органическими веществами, но все их до сих пор относили к числу оксониевых соединений, при образовании которых НВг распадается на ионы и не является, следовательно, аналогом инертных газов. Все же некото- [c.203]

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Действительно, хлорбензол, диэлектрическая постоянная которого равна И, практически нерастворим в воде, тогда как эфир, имеющий диэлектрическую постоянную 4,3, растворим в воде при 20° в количестве 6,6%, а пентаэтиленгликоль Н0СН2СН 2(0СН2СН2)з0СН2СН20Н, имеющий при молекулярном весе 238 всего две гидроксильных группы и 6 атомов кислорода, смешивается с водой во всех отношениях. Это явление, повидимому, связано со способностью эфирного атома кислорода образовывать с молекулами воды нестойкие комплексы типа оксониевых соединений. [c.12]

Этот взгляд был принят Вюрцем в его Атомистической теории в 1879 г. Идею о добавочных валентностях, которая позднее была так широко развита Вернером, мы находим ясно и точно высказанной уже у Фриделя. Если отвлечься от чисто теоретических выводов Накэ, то слсд ет признать, что mutatis mutandis Фридель находится приблизительно в таком же отношении к теории оксониевых соединений, в каком стоит Пастер относительно теории молекулярной дисимметрии и пространственных представлений в химии. [c.117]

Истинные рксониевые соединения имеют характер солщ молекулярные оксониевые соединения содержат водородную связь. Характер оксониевого соединения определяет его физические свойства (плавкость, летучесть и прочность). [c.239]

В 1918 г. А. Е. Фаворский, обсуждая вопрос о причинах перегруппировок при различных химических процессах, отметил факторы, облегчающие возможность изомерных превращений, а именно указал, что молекулярные перегруппировки обычно наблюдаются при наличии в молекуле остатков серной кислоты, атомов галогенов и т. п., связь которых с атомом углерода близка к диссоциации [271 он указал также, что замещение гидроксила галогеном при действии галогенводородных кислот происходит с образованием в первую очередь оксониевого соединения, легко диссоциирующего затем по связи С—О. В 1927 г. Меервейн развил теорию ионной диссоциации галогенпроизводных и эфиров минеральных кислот с перегруппировкой в катионе (стр. 607). После работ Меервейна большинство ученых допускало образование карбениевых катионов в промежуточной стадии разнообразных молекулярных перегруппировок (см. стр. 607, первое примечание). [c.609]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание, но тар как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота е аминах, долгое время константы основности органических кислород содержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на уста новленной им закономерности о линейной зависимости между ло гарифмом константы ионизации органического соединения как осно вания и величиной смещения частоты, характеристической для О—D связи при взаимодействии H OD с органическим основанием (см стр. 163), определил (экстраполяцией) константы основности ряд кислородсодержащих веществ [55]. Получены следующие данные [c.226]

К от.тичие от указанного, Андерау [9] и некоторые другие предположили, что каталитическое действие ртути сводится к повышению реакционности а-стоящего водорода вследствие наличия связи ртути с карбонильной группой антрахинОпа по типу оксониевых или внутрикомплексных соединений. Такие высказывания основывались на 1) аналогии с борнокислыми эфирами оксиантрахинопов, оксониевыми соединениями галоидных солей многих металлов, изученными Пфейфером, молекулярно-комплексными соединениями галоидных солей тяжелых металлов с кетонами, затем сульфатов с различными кетонами, в последнее время изученными для полициклокетонов Лукиным [10] 2) придании ртутному комплексу строения комплекса не с аптрахипоном, а с его лейкосоединением, образующимся в сульфомассе вследствие наблюдающихся в ней восстановительно-окислительных превращений. [c.168]

См. [6], стр. 111. 570. В гексане присоединение НВг к олефину идет быстрее, чем в диэтиловом эфире. Это объясняется тем, что с диэтиловым эфиром НВг дает оксониевое соединение. 576. Встряхиванием смеси на холоду с концентрированной серной кислотой. При этом эфир превращается в растворимое в серной кислоте оксониевое соединение. 578. Соединение а к б — методом ИК-спектроскопии соединение в ЯМР-спектроскопией. 589. Более низкая температура кипения метилмеркаптана по сравнению с метиловым спиртом объясняется слабой ассоциацией молекул меркаптана. Диметилсульфид кипит выше меркаптана, так как имеет больший молекулярный вес. 600. Метилэтилсульфид СНз—S—С2Н5. 607. Анион азотистой кислоты имеет строение. [c.195]

В работах С. И. Данилова иеодиократио указывалось, что механизм действия концентрированных и разбавленных кислот на а-гликоли различен. При действии концентрированных кислот на а-гликоли образуются производные типа молекулярных соедн-неиий и сложных эфиров гликоля с кислотой. При этом в конечном итоге образуется молекуляргюе соединение кетона. Альдегиды в концентрированной серной кислоте тотчас превращаются в молекулярные соединения изомерного кетона и серной кислоты. При действии разбавленных кислот получаются менее устойчивые ( рыхлые ) соединения гликоля и серной кислоты типа оксониевых соединений. [c.209]

Известны также молекулярные соединения и других минеральных кислот со спиртами, гликолями, альдегидами и кетонами, А. Е. Фаворский 1з и его ученики провели интересные исследования оксониевых соединений гликолей и диэтиленового эфира (диоксана), рассмотрели реакцию дешдратации гликолей с учетом роли оксониевых соединений гликолей с серной кислотой. Описаны [c.232]

Правило аналогии и метод изоморфного соосаждения совершенно четко доказывают, что галогеноводороды дают с фенолом не оксониевые, а типичные молекулярные соединения, обусловленные ван-дер-ваальсовой связью. Нет сомнений, что если бы не было подобных доказательств, то эти соединения рассматривались бы другими авторами как соединения оксониевые, хотя и аномальные, так как на 1 мол. гологенида они содержат не одну, а 2 мол. фенола. Однако в литературе известно много подобных аномальных оксониевых соединений. Возможно, что большинство из них, так же как и соединения с фенолом, являются молекулярными [c.206]

В заключение отметим, что дифеноляты не только устойчивее гидратов, но, кроме того, плавятся они, в отличие от последних, без разложения, конгруэнтно. Точка плавления этих молекулярных соединений лежит выше точки плавления очень многих оксониевых соединений, имеющих ионную кристаллическую решетку. [c.207]

Это правило экспериментально подтверждается на трех группах молекулярных соединений — гексагидратах, дифенолятах и дитолуолатах — н дает возможность решать в спорном случае вопрос о типе химической связи в соединении, относится ли оно к типу оксониевых, или молекулярных соединений. [c.209]

Асфальтены, карбоиды и карбены получаются при продолжении этих реакций. Если конденсация протекает между различными молекулами, то молекулярный вес быстро меняется, и кислород или его эквивалент сера могут остаться в положениях, допускающих оксониевый тип соединений с хлоридами железа и ртути и с серной кислотой, как показал Маркуссон. Насколько высоким может быть молекулярный вес этих соединений и других членов этого ряда, еще недзвестно. Работа в лаборатории автора на неразогнанных нерастворимых в пентане осадках дала максимальное значение порядка 40 ООО. Другие расчеты дали величину порядка 140 000 [33]. Вышеизложенные предположения о роли кислорода могут быть подтверждены или опровергнуты тщательным кинетическим изучением распределение кислорода в конечных продуктах наблюдалось (Кнотнерусом (Knotnerus [34]). [c.543]

Физические свойства спиртов. Спирты представляют собой бесцветные (в тонком слое) нейтральные соединения низшие члены гомологического ряда жгучи на вкус. Растворимость спиртов в воде быстро убывает по мере возрастания молекулярного веса метиловый, этиловый и пропиловый спирты могут еще смешиваться с водой во всех соотношения тогда как следующие члены гомологического ряда имеют ограниченную растворимость в воде, а высшие спирты в воде почти совершенно нерастворимы. В сильных минеральных кислотах они значительно более растворимы вследствие обра зования оксониевых солей (стр. 159). [c.113]

Замечательна способность цинеола обра овывать молекулярные соединения с кислотами (галоидоводородными, фосфорной и т. д.), галоидами, фенолами и др. Эти соединения построены по типу оксониевых солей. [c.824]

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый [c.173]

При экстрагировании из растворов нитрата уранила в органическую фазу уран переходит в виде молекулярных соединений типа и02(М0з)2-тН20-/18, где 5 — молекула экстрагента. Число молекул воды (т), входящих в комплекс, в зависимости от экстрагента и условий экстрагирования может колебаться от О до 2, а число молекул экстрагента в большинстве случаев находится в пределах от 2 до 4. Как видно из приведенной формулы, такой тип экстрагирования проходит по сольватационному механизму [545, 567, 622, 717,758]. Одновременно с этим в присутствии достаточного избытка азотной кислоты образуется комплексная кислота Н[и02(Ы0з)з], которая легко экстрагируется по оксониевому механизму. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология