Ошибки при анализе по светопоглощени

Дифференциальный метод анализа используют для повышения точности спектрофотометрических и фотоколориметрических измерений при определении высоких концентраций веществ (от 10 до 100%). Сущность метода заключается в измерении светопоглощения анализируемого раствора относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество испытуемого вещества это приводит к изменению рабочей области шкалы прибора и снижению относительной ошибки анализа до 0,5—1%. [c.40]

Все необходимые для анализа измеряемые величины, такие, например, как масса осадка или светопоглощение окрашенного раствора, можно определить лишь с ограниченной точностью. Эта точность задается применяемым методом измерения, характером измеряемой величины, а часто и субъективными причинами. Если исключить показания неправильно отрегулированных измерительных приборов и иные подобные отказы, то ошибки чаще всего проявляются в форме случайных отклонений. Их надо минимизировать выбором подходящих условий измерений [3]. [c.25]

В дифференциальной фотометрии для уменьшения ошибки определения стремятся использовать раствор сравнения с максимальным значением его оптической плотности Однако получающийся при этом интервал концентрации от Со до С (Со < С), в котором соблюдается основной закон светопоглощения, обычно, очень узок. Возможности этого метода значительно расширяются при объединении прямого и обратного дифференцирования при измерениях. Двухстороннее дифференцирование при использовании одного и того же раствора сравнения позволяет увеличить интервал анализируемых концентраций примерно в 2 раза при неизменной точности анализа. [c.126]

Дифференциальный метод требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения и применяется при анализах различных объектов на содержание основных компонентов. Относительная ошибка определения составляет 0,2- 1,0%. [c.127]

Если светопоглощение исследуемых растворов не строго подчиняется основному закону светопоглощения или анализы являются массовыми, то определение концентрации исследуемых растворов производят при помощи калибровочного графика, построенного в координатах оптическая плотность — концентрация (рис. 43 стр. 93) по стандартным растворам, охватывающим область возможных изменений концентраций исследуемых растворов. При выборе кювет для построения калибровочного графика и при измерении оптической плотности исследуемого раствора следует иметь в виду, что наименьшая ошибка определения при использовании визуальных фотометров получается в интервале оптических плотностей 0,2-0,7. [c.73]

Кюветная ошибка, включающая в себя нескомпенсированное из-за разной толщины кювет поглощение растворителя, разное светопоглощение кювет, многократные внутренние отражения света в кюветах. Последняя причина вызывает при обычных условиях погрешность в 0,05—0,1% пропускания [83]. Наиболее существенным компонентом кюветной ошибки является невоспроизводимость состояния оптических граней кювет и их положения в кюветодержателе [80, 84, 85]. Именно эта погрешность лимитирует общую точность анализа при низких значениях В [80, 84]. [c.16]

Особенно часто применяют анализ по светопоглощению при определении примесей, если содержание их в веществе менее 5%. В этих случаях относительная ошибка может быть меньшей, чем при определении примеси весовым или объемным методом. [c.49]

При выполнении непосредственно колориметрической части анализа источником ошибки могут являться приборы. Недостаточная точность многих из них до последнего времени не удовлетворяла требованиям анализа по светопоглощению материалов с большим содержанием (10—20% и выше) определяемых компонентов и затрудняла развитие этой области анализа. [c.204]

Для определения гафния в железе и стали с арсеназо III предложены различные варианты спектрофотометрического метода. Так, рекомендуется проводить анализ в 1-н. H l с предварительным отделением железа экстракцией или осаждением купфероном [200]. Точность определения 0,005% при содержании гафния 0,01— 0,1%. В работе [201] предлагается использовать азотнокислую среду, так как светопоглощение комплекса гафния с арсеназо III в азотнокислом растворе (молярный коэффициент поглощения 1,4 х X 10 ) меньше зависит от концентрации кислоты, чем в солянокислом определение проводят без отделения железа. Абсолютная ошибка составляет 0,0005% при содержании гафния 0,01—0,5%. [c.396]

Метод основан на измерении светопоглощения растворов лантаноидов в присутствии арсеназо I при Я = 575 нм. Метод применим для анализа производственных растворов и сплавов на основе алюминия. Измерения проводят по методу полной дифференциальной фотометрии. Относительная ошибка определения составляет 0,5%. [c.108]

Растворы трехкомпонентного соединения в хлороформе или дихлорэтане имеют максимум светопоглощения при 330 нм (е = 7-10 ) и нри 440 нм (е = 5-10 ). Определению вольфрама мешают Т1, Мо и КЬ, образующие аналогичные соединения влияние Ре(1П) устраняют аскорбиновой кислотой. Метод пригоден для анализа стали. Ошибка определения 2% [4311. [c.136]

Метод анализа хлорбензола в сточных водах производства диизоцианатов основан на экстракции его четыреххлористым углеродом и измерении светопоглощения в УФ-области спектра при длинах волн 272, 290 и 350 нм. Измерения осуществлялись на спектрофотометре СФ-4А. Чувствительность при больших концентрациях составляет 50, малых - 0,2 мг/л. Относительная ошибка определения при небольших концентра- [c.41]

В следовом анализе обычно измеряют светопропускание анализируемого окрашенного раствора, сравнивая с водой или холостым раствором, чтобы отсчет можно было вести на 100% светопропускания. Очень редко возникает необходимость в применении дифференциальной спектрофотометрии, при которой светопропускание анализируемого раствора измеряют по отношению к стандартному раствору подходящей концентрации в ячейке сравнения. Ошибка в концентрации, связанная с ошибкой определения светопропускания, может быть вычислена по формуле, данной на стр. 90, которая показывает, что первая ошибка является функцией светопоглощения раствора. Если абсолютная ошибка в светопропускании равна 1%, то соответствующая ошибка в концентрации видна из следующих данных [c.92]

Фотометрический метод по собственному светопоглощению перренат-иона при 224 нм используют для анализа сплавов на зазных основах с содержанием 0,15—17% Re (ошибка - 2%) 565, 567]. Примеси отделяют щелочным методом. Определению рения мешают V(V), As(V), Mo(VI), NO". [c.258]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Как и о-толидин, диметил- г-фенилендиамин используют в основном при анализе вод [62]. Для определения малых количеств хлора в воздухе метод был несколько изменен [267, 281]. Исследуемый воздух или газовую смесь пропускают через поглотительный раствор, который представляет собой раствор К в СНдСООКа. Хлор вытесняет из КТ эквивалентное количество иода, который дает красную окраску при добавлении диметил-ге-фенилендиамина. В качестве стандартного раствора применяют титрованный раствор иода в КТ. Светопоглощение продукта взаимодействия иода с реагентом может быть измерено при Я = 536 нм. Описываемый метод удобен тем, что результирующая окраска достаточно устойчива и измерение интенсивности ее можно проводить через 10 мин. Ошибка определения 2—3%. [c.63]

В настоящее время имеется большой выбор цветных реакций, в той или другой степени удовлетворяющих требованиям анализа по светопоглощению. Однако такое положение остается, как известно, справедливым при условии, когда определяемый компонент составляет небольшую часть от испытуемого материала. В одних случаях содержание его измеряется сотыми и меньшими долями процента, в других — несколькими процентами. При повышении содержания определяемого компонента возникают ограничения, связанные с большой оптической плотностью растворов (-0 > 1). Для получения растворов с меньшей оптической плотностью необходимо прибегать к значительному уменьшению навески вещества и большим разведениям. В этом случае неточности, допущенные на отдельных этапах ана-диза, могут привести к недопустимым значениям общей ошибки. [c.204]

Метод основан на изхмерении светопоглощения нитрат-ионов в кислом растворе при 1 = 302 нм. Изменение концентраций серной, соляной и уксусной кислот от 0,5 н. до 3 н. не влияет на результаты определений. Метод прнмени.м для анализа растворов азотной кислоты, смесей нитратов щелочных и п1,елочноземельных металлов. Относительная ошибка определения составляет 3,5%. [c.135]

Маршал и Рикард [605] использовали рутенат калия для определения 10—40 мкг1мл рутения. Светопоглощение измеряли при 465 ммк. При 2 и. концентрации едкого натра растворы устойчивы не менее получаса. Подобно щелочным растворам других платиновых металлов, растворы рутения восстанавливаются органическими веществами, содержащими мельчайшие частицы твердой фазы. Метод эффективен для анализа большого числа образцов при допустимой относительной ошибке в несколько процентов. Остальные платиновые металлы не мешают определению рутения при условии, что концентрации каждого из них составляют менее одной пятой концентрации рутения. Однако такое условие редко выполняется. К сожале- [c.168]

Относительная ошибка определения концентрации этим методом уменьшается с увеличением концентрации С , раствора сравнения и получается наименьшей, когда светопоглощение или оптическая плотность исследуемого раствора и раствора сравнения одинаковы Сх = q). Практически концентрацию раствора сравнения выбирают так, чтобы значения оптической плотности, отвечающие разности концентраций исследуемого и нулевого растворов, лежали в оптимальной области измерений, т. е. от 0,3 до 0,7 Dom = 0,43) . Следует отметить, однако, что в фотоколориметрическом анализе увеличение концентрации С нулевого раствора не всегда приводит к повышению точности определения, главным образом, из-за возникающих отклонений от закона Бера (вследствие немонохроматич-ности поглощаемого света). Поэтому оптимальная концентрация нулевого раствора в каждом конкретном случае должна подбираться в зависимости от условий анализа и обеспечивать прохождение через окрашенный раствор достаточного количества света, для того чтобы можно было произвести установку гальванометра на пуль. Дифференциальный метод, в зависимости от способов измерения относительной оптической плотности исследуемого раствора и расчета его концентрации, может иметь несколько вариантов. [c.79]

Более сложно решается вопрос о выборе значения pH раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда прн pH максимального выхода комплекса значительная часть фотометрического реагента находится в такой форме, спектр поглощения которой оче ь близок к спектру поглощения анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при pH раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за значительного поглощения самого реагента сопряжено с большими ошибками, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразно проводить при меньших значе-ниях-рН раствора, при которых хотя и не достигается максимальный выход комплекса, но содержание светопоглощающей формы реагента не превышает 10—15% от светопоглощения анализируемого комплекса. Избыточная концентрация реагента при этом должна быть по возможности небольшой, но обеспечивающей практически полный перевод определяемого элемента в светопоглощающее соединение I Если ион металла образует [c.149]

Определение при помощи ферроцианида [735]. Ферроцианид калия образует с W(VI) соединение с максимумом светопоглощения при 337 нм. Реагент применяют для фотометрического определения 500—900л<кг У в присутствии 10—40 мкг Ре, образующего с реагентом соединение, растворы которого имеют максимум светоно-глощения при 715 нм. Ошибка определения 1%. Метод пригоден для анализа минералов, содержащих Мо, КЬ, Оз, Ки и небольшие количества вольфрама после отделения последнего цинхонином и экстракции роданидного комплекса. [c.118]

Установлено, что рений с тиомочевиной в зависимости от концентрации в растворе хлорида олова и соляной кислоты образует три комплекса. Наи- большее светопоглощение обнаруживает комплекс состава [Ке(ОН)С1ТЫО]С1. Предложен дифференциально-спектрофотометрический метод определения ма--лых содержаний рения в интервалах концентраций от 0,01 до 0,8 мг в 25 мл раствора. Ошибка 3 /о. Метод проверен анализом молибденита. Табл. — 1. [c.148]

Почти всегда для анализа сили1сатных руд используют приводимый ниже метод А. Анализируемый образец сплавляют с карбонатом натрия, выщелачивают, фильтруют и определяют молибден в фильтрате роданидным методом с применением хлорида олова (П), используя в качестве экстрагента изопропиловый эфир Показано, что элементы, которые присутствуют в силикатных породах вулканического происхождения в обычных количествах, не мешают анализу. При содержании молибдена меньше 1 ч. на млн. (для образца весом 0,5 г) ошибка обычно не должна превышать 0,2 ч. на млн., а при содержании молибдена более чем 2—3 ч. на млн.— 10%. Вольфрам в количествах, в несколько раз превышающих содержание молибдена, влияет незначительно, поскольку светопоглощение 1 у Ш составляет примерно 0,01 светопоглощения 1у Мо. Количество молибдена, остающегося в остатке после выщелачивания, очен]1 мало, и им можно пренебречь. [c.585]