Сопряженные реакции окисления

H.A. Шилов показал (1904), что в одной и той же среде могут идти две реакции окисления — восстановления, зависящие одна от другой. Он назвал такие реакции сопряженными. Таким образом, сопряженными реакциями окисления следует называть две протекающие в гомогенной среде реакции, из которых первая не зависит от второй, а вторая не может протекать в отсутствие первой. Две такие реакции можно выразить схемой [c.117]

Сопряженные реакции окисления и восстановления [c.357]

Явление химической индукции было подробно изучено Н. А. Шиловым на примере сопряженных реакций окисления. Им было дано объяснение этому явлению. Согласно Н. А. Шилову, химическая индукция объясняется тем, что сопряженные реакции протекают через общие активные промежуточные вещества. [c.234]

Таким образом, даже окисление индивидуального углеводорода на глубоких стадиях превращается в цепную сопряженную реакцию окисления, где в продолжении и обрыве цепей принимают участие несколько типов пероксидных радикалов. Для такой реакции, где участвуют разные по своей активности пероксидные радикалы, характерна следующая особенность, вытекающая из [c.51]

Для расчета результатов титрования закисного железа перманганатом в присутствии серной кислоты не имеет значения образование некоторых промежуточных соединений важно знать только исходные и конечные валентные состояния железа и марганца. Обстоятельства резко изменяются в присутствии некоторых посторонних веществ (например, ионов хлора), которые в данных условиях не реагируют ни с окислителем, ни с восстановителем. Неустойчивые промежуточные продукты могут в ряде случаев взаимодействовать с посторонним веществом (например, окислять ионы хлора). Таким образом, постороннее вещество, которое в данных условиях само по себе не реагировало с основными компонентами реакции в отдельности, теперь оказывается вовлеченным в процессы изменения валентности. Такие процессы называются сопряженными реакциями окисления или восстановления. [c.358]

Н. А. Шилов. Сопряженные реакции окисления-восстановления. 1905, (304 стр.). Изложены обширные экспериментальные исследования и теоретические обобщения процессов сопряженного окисления и восстановления. [c.486]

Вещество А, участвующее в обеих реакциях, называют актором. Вещество В, которое участвует в первичной реакции и которое своим действием вызывает вторичный процесс, носит название индуктор. Вещество С, участвующее во вторичной реакции, но.сит название акцептор. Для выбранной нами сопряженной реакции (окисление НгЗОз и НзАЗОз с помощью НВгОз) первичный процесс можно представить следующим образом [c.48]

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ И СОПРЯЖЕННЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.369]

СОПРЯЖЕННЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.387]

Сопряженные реакции окисления — восстановления отличаются от каталитических реакций после завершения реакции все три участвующих [c.387]

Известны многочисленные примеры сопряженных реакций окисления — восстановления. Так, винная кислота при определенных условиях восстанавливает свободный хлор, однако не восстанавливает ионы меди (И). При совместном присутствии всех трех веществ восстанавливаются и хлор, и ионы меди. Следовательно, в этом примере имеем такую систему [c.388]

Промежуточный продукт с неустойчивой степенью окисления может образоваться за счет химического превращения актора. При окислении железа хроматом в условиях, когда последний не реагирует с иодид-ионами (например, при pH = 5), на каждый ион Ре + в реакцию вовлекается два иона иода. Это дало основание предположить, что механизм сопряженной реакции окисления иодид-ионов следующий [c.388]

Механизм газовой коррозии связан с протеканием на поверхности раздела твердой и газообразной фаз двух сопряженных реакций окисления металла и восстановления газообр 13ного окислителя, причем в пространстве эти два процесса, как правило, не разделены. В этом же месте происходит и накопление продуктов реакции окисления. Для непрерывного осуществления реакции атомы и ионы металла, с одной стороны, и атомы или ионы кислорода или другого окислителя, с другой, диффундируют сквозь постепенно утолщающуюся пленку продуктов коррозии. В результате газовой коррозии на поверхности металла образуются соответствующие соединения оксиды, сульфиды и др. В зависимости от свойств образующихся продуктов может происходить торможение процесса окисления. [c.686]

Титрование железа лучше всего проводить в сернокислом растворе, так как при этом не возникает побочных реакций. Но железные руды растворяются в хлороводородной кислоте легче, чем в серной кислоте, и поэтому удобнее пользоваться хлороводородной кислотой. Однако титрование в растворе хлороводородной кислоты осложняется сопряженной реакцией окисления кислоты. Активные промежуточные продукты, образующиеся во время реакции перманганата с железом(П), окисляют частично хлорид-ионы до хлора, который выделяется из раствора в виде газа. Вследствие этого перманганата расходуется больше, чем необходимо для окисления железа (И). [c.404]

Следовательно, мышьяковистая кислота, окисляясь хромовой кислотой, способствует окислению винной кислоты. Таким образом, реакция окисления винной кислоты зависит от реакции окисления мышьяковистой кислоты, так как обе реакции протекают одновременно. Такие реакции называют сопряженными реакциями окисления—восстановления. [c.176]

По термодинамическому признаку. Катализатор может вызывать ЛИИН1 такие процессы, которые могут протекать самопроизвольно, т. е. ие требуют затраты работы реакция идет с уменьшением свободной энергии участвующих веществ. В цепных же реакциях одна реакция, протекающая самопроизвольно, обеспечивает прохождение других реакций, идущих в направлении повьннения свободной энергии частиц. Индуктор является, в противоположность катализатору, источником работы. В этом и заключается явление химической индукции, изученное Шиловым на примере сопряженных реакций окисления. [c.350]

В приведенном выше примере окисления бензола в фенол перекисью водорода в присутствии Ре + актором является НоОз, индуктором — Ре +, акцептором — С Нд. В сопряженной реакции окисления иодн-стого водорода хромовой кислотой в присутствии РеО актором является Н2Сг04, индуктором — РеО, акцептором Н1. В реакции образования амидной связи карбодиимид — индуктор, карбоновая кислота — актор, амин — акцептор. [c.247]

Таким образом, двенадцати порядкам соответствует разность потенциа/ов 0,03x 12=0,36 в. Обычно при реакциях окисления-восстановления наблюдаете еще большая разность потенциалов, т, е. скачок вблизи точки эквивалентности достагочно велик (больше, чем при титровании кислот и оснований). Ошибки методов окисления-восстановления обусловлены другой причиной — сопряженными реакциями окисления-восстановления (см. 98). [c.279]

Широкое изучение различных типов сопряженных реакций окисления проведено Н. А. Шиловым. Наряду с обширным экспериментальным исследованием Н. А. Шилов глубоко разработал теорию сопрян<енных реакций и дал основную классификацию и терминологию, которая применяется и в настоящее время. Кроме образования различных активных промежуточных ступеней окисления, в некоторых случаях сопряженные реакции связаны с комплексообразованием. Так, при окислении иона, например, Ре , идр., связанного в комплекс с винной кислотой, наблюдается часто сопряженное окисление винной кислоты, хотя последняя сама по себе в тех же условиях не окисляется данным окислителем. [c.359]

Наиболее сильным окислителем в кислой среде является марганцево-кислый калий. Тем не менее опыт показывает, что нельзя ограничиться применением только одного этого рабочего раствора. Высокий окислительный потенциал системы Мп07/Мп "" (в кислой среде) является иногда недостатком, так как способствует образованию активных промежуточных продуктов в результате возникают сопряженные реакции окисления. Поэтому в ряде случаев вместо марганцевокислого калия удобнее пользоваться двухромовокислым калием (с дифениламином или фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора) или ванадиевокислым аммонием. В других случаях реакция между определяемым веществом и ионом перманганата идет не стехиометрически. Так, в реакции со многими органическими веществами перманганат может, при длительном взаимодействии, окислить их полностью, например до СО и Н О. Однако реакция идет довольно медленно, а образование промежуточных стадий не имеет резкого ступенчатого характера. Поэтому при определении некоторых органических соединений вместо марганцевокислого калия применяют бромноваго-кислый калий, йод или другие окислители. Эти окислители имеют более низкий потенциал и окисление не идет так далеко, как при действии перманганата. Однако бром илн йод взаимодействуют с молекулами мног их органических веществ довольно быстро и в точных стехиометрических отношениях. Таким образом, ряд обстоятельств обусловливает необходимость применения различных окислителей в зависимости от конкретных условий. [c.365]

Дальнейшие работы Н, А. Шилова по сопряженным реакциям окисления конкретизировали роль промежуточных реакций (стадий) в химических превращениях. К ним относятся такие реакции, когда протекание одной из них возможно только при участии другой реакции. Например, бромноватая кислота НВгОи с мышьяковистой кислотой НзАзОз непосредственно не взаимодействует. Если же в систему добавить сернистой кислоты, процесс тут же начинается. Эго можно объяснить тем, что при взаимодействии НаЗО и НВгО образуется более активное промежуточное соединение НВгОа или НВгО, которое способно окислять НДзОз [c.175]

Несколвко особняком от рассмотренных выше случаев стоят т. н. сопряженные реакции окисления. Сущность их заключается в том, что некоторые окислительные процессы протекают только при одновременном протекании других подобных же процессов с одним общим участником (т. н. актором), которым может быть либо окислитель, либо восстановитель. Вещество, реагирующее с актором непосредственно, носит название индуктора, а реагирующее только в присутствии индуктора — называется акцептором. Например, НВгОз (в данном случае — актор) непосредственно окисляет НгЗОз, но не окисляет НзАзОз. Однако в смеси этих восстановителей Окисляется бромноватой кислотой и НгЗОз (индуктор), и НзАзОз (акцептор). [c.295]

Описание и анализ обратимых, последовательных и параллельных реакций сделал В.А. Кистяковский в 1894 г. Три года спустя, обобщая экспериментальные данные по окислению органических и неорганических соединений, А.Н. Бах и Г. Энглер выдвинули пероксидную теорию окисления, введя в обиход химиков представление о лабильном промежуточном продукте - молоксиде в процессах окисления. H.A. Шилов изучил кинетику разнообразных сопряженных реакций окисления и разработал теорию самосопряженных реакций. [c.20]

Теор Ия сопряженных реакций окисления исходит из того, что химическое взаимодействие обычно идет не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через ряд про1 1ежуточных стадий (элементарных процессов). Например, уравнение [c.295]

Если актор не способен прямо реагировать с акцептором (НзАзОз) в своем исходном состоянии (НВгОз), то такая реакция может стать возможной для состояний промежуточных (НВгОг, НОВг). Этим и обусловлено существование сопряженных реакций окисления. Они встречаются в химии значительно чаще, чем то кажется на первый взгляд. [c.295]

Согласно только что приведенным определениям, реакция (4) означает восстановление фтора иодид-ионами, но такяге и окисление иодид-ионов фтором. Довольно очевидно, что восстановление всегда сопровоигдается окислением и наоборот. Совокупность двух сопряженных реакций окисления и восстановления называется окислительно-восстановительно й peaкцией. [c.277]

Сопряженными реакциями окисления — восстановления называют такие две реакции, из которых одна протекает самопроизвольно, а вторая — только тогда, когда в том же растворе происходит первая реакция. По Н. А. Шилову, первую реакцию называют первичной, вторую — вторичной. Вещество, принимаюшее участие в обеих реакциях, называют актором, вещество, которое принимает участие только в первичной реакции — индуктором, вещество, участвующее только во вторичной реакции — акцептором. [c.387]

Причиной химической индукции является возникновение в процессе реакции активных частиц (R), которые реагируют как с индуктором, так и с акцептором. Такими активными промежуточными продуктами в одних системах являются радикалы, в других - активные ионы, в третьих - лабильные комплексы и молекулы. Механизм упомянутой выше сопряженной реакции окисления SO3 и AsOj" в присутствии ионов меди включает следующие стадии [c.58]

В такой сопряженной реакции окисления окисление В в ВО называется индуцированной реакцией, А — автоокислителем, а 5 — акцептором. [c.474]

Сопряженные реакции окисления—восстановления. Опыт показывает (Н. А. Шилов), что иногда в одной и той же среде происходят две реакции окисления—восстановления, из которых одна зависит от другой. Например, хромовая кислота не окисляет винную кислоту, но окисляет мышьяковистую кислоту. При действии на смесь винной и мышьякови- [c.175]