Дихлорстирол, полимеры

Очистка 2,5- дихлорстирол а. Мономерный 2,5-дихлорстирол освобождают от полимера, образующегося даже при хранении мономера в холодильнике, смешиванием с метиловым спиртом (несколько объемов на объем мономера) при комнатной температуре, в результате чего полимер осаждается, а мономерный 2,5-дихлорстирол растворяется в метиловом спирте. Этот раствор несколько раз встряхивают с 2%-ным водным раствором едкого натра, при этом мономер освобождается от ингибитора н от большей части метилового спирта. 2,5-Дихлорстирол отделяют, промывают несколько раз водой и сушат хлористым кальцием. Очищенный таким образом 2,5-дихлорстирол применяют сразу же после очистки [177, 1781. [c.143]

Полимеры дивинила и дихлорстирола, полученные при таком же примерно отношении мономеров в неходкой смеси, у.ак СКС-30 (71 29) и температуре 35—50°, превосходят по прочностным показателям СКС-ЗО [92]. [c.105]

Эти полимеры легче пластифицируются на вальцах. В процессе полимеризации дихлорстирол соединяется с дивинилом значительно быстрее при тем же соотношении мономеров в исходной смеси. По морозостойкости этот продукт ближе к сополимеру, полученному из смеси дивинила со стиролом, взятых в отношении 65 35 193]. [c.106]

Можно получить полимеры с повышенной теплостойкостью путем сополимеризации стирола с винилкарбазолом,.дихлорстирола-ми, а также с дивинилбензолом в последнем случае образуется трехмерная макромолекула. [c.288]

Первоначальной целью получения эмульсионных полимеров из 2,6-дихлорстирола и аценафтилена была попытка повысить температуру стеклования полимерного наполнителя по сравнению с полистиролом. Предполагалось, что гомополимеры не будут образовывать химических связей с каучуковой матрицей, тогда как сополимеры указанных соединений с бутадиеном смогут образовывать связи с каучуком. На самом же деле полидихлорстирол и полиаценафтилен связываются с полибутадиеном, поскольку большая часть этих полимеров не может быть экстрагирована из вулканизата растворителями. [c.100]

Из-за отсутствия о-дейтерированных полимеров был изучен поли-2,5-дихлорстирол, для которого получен совершенно другой спектр. Образуется значительно более узкая резкая единичная линия с небольшими плечами, которые очень близки к соответствующим линиям в спектрах полистиролов. Эти небольшие плечи, по всей вероятности, обусловлены водородами метиленовых групп. Таким образом, представляется очевидным, что атомы водорода кольца, находящиеся в орто-положении, вносят наибольший вклад в сверх- [c.452]

Полимеризацию дихлорстиролов ведут аналогично полимеризации стирола. Ее осуществляют в присутствии перекисных катализаторов либо в блоке, либо в эмульсиях или в растворителях. Дихлорстиролы имеют более высокую полимеризационную способность, чем стиролы. Полимеризация 2,5-дихлорстирола при +70° продолжается 3—5 часов, причем идет настолько полно, что в образующемся полимере мономер практически отсутствует (остается 0,1—0,5% мономера). [c.226]

В последнее время начали получать полимеры дихлорстиролов, имеющие повышенную теплостойкость (113—115°) по сравнению с обычным полистиролом (70—90°). [c.392]

Из полимеров производных стирола наибольшее практич. применение приобрели поли-п-хлорстирол, поли-2,5-дихлорстирол и полиметилстирол, обладающие высокими диэлектрич. свойствами и более высокой теплостойкостью, чем П. (табл. 1). Тангенс угла диэлектрич. потерь у поли-п-хлорстирола при темп-ре стеклования ( 110°) достигает 10 Диэлектрич. свойства полидихлорстирола не зависят от частоты тока и темн-ры. Механич. показатели у поли-га-хлор-стирола и особенно у полидихлорстирола ниже, а у полиметилстирола такие же, как у П [c.104]

Полимер пара-дихлорстирола, получаемый методом эмульсионной полимеризации. Цвет белый с желтым оттенком [c.132]

Полимер 2,5-дихлорстирола отличается от полистирола содержанием в каждом звене цепи двух атомов хлора и вследствие этого большой теплостойкостью. [c.154]

В приведенном примере поли-2, 5-дихлорстирола в диоксане [8] е = 0,16, а измеренное значение а = 0,70 и соотношение (4.4) выполняется вполне удовлетворительно. Вопрос о зависимости размеров клубков в неидеальных растворителях от М сводится, таким образом, к вопросу о зависимости от М коэффициента набухания клубков а, что является предметом термодинамической (и статистической) теории растворов полимеров. В связи с этим он будет обсуждаться ниже ( 11 гл. IV). Пока ограничимся сказанным выше об обш,ем характере зависимости а от М. [c.280]

Для выяснения вопроса о возможном влиянии дальнодействия на сегментную анизотропию цепной молекулы исследовалась температурная зависимость динамического двойного лучепреломления [178] растворов полиизобутилена (.М = 5-Ю ) в бензоле (0-растворитель при 24° С) и поли-3,4-дихлорстирола (М = 2-10 ) в тетрабромэтане (0-растворитель при 41°С). Инкремент показателей преломления полимер — растворитель не превышал 0,003 и, следовательно, влияние эффекта формы было исключено. Полученные результаты приведены в табл. 8.13. [c.654]

Полидихлорстирол (полимер дихлорстирола) уступает по диэлектрическим свойствам полистиролу, но превосходит его по механическим свойствам, не горюч, весьма стоек к химическим воздействиям и имеет теплостойкость по Мартенсу 115—130°. Рекомендуемая температура литья под давлением полидихлорстирола — 240—280°, а удельное давление — 700—2100 кг/сж . Я [c.266]

Представляет собой полимер дихлорстирола, получаемый эмульсионным методом. Выпускается в виде белого порошка с желтоватым оттенком или гранул. Чистота продукта — по эталону. [c.179]

Сравнительно с фторстиролами более доступны моно-и дихлорстиролы, получившие широкое применение в промышленности благодаря значительной термоустойчивости их полимеров. [c.37]

В настоящее время в технике применяются дихлорстиролы и диметилстиролы, обладающие ярко выраженной склонностью к полимеризации их полимеры имеют значительно лучшую термоустойчивость, чем полистирол. [c.48]

Значительный интерес представляет экспериментальное установление различия фактора а для поли-2,5--дихлорстирола (о=2,2) и поли-3,4-дихлорстирола (о = 2,6 возможная погрешность в определении не превосходит +0,1). Эти два полимера имеют идентичный химический состав, а следовательно — одинаковый объем Уп боковых привесков цепи. Отличие состоит в расположении атомов хлора в фенильных циклах. [c.158]

Бахман [149] использовал реакцию хлорирования полистирола и последующую деполимеризацию хлорированного полимера для синтеза дихлорстирола, в основном 3,4-изомера. [c.258]

Можно получить полимеры с повышенной теплостойкостью путем сополимеризации стирола с винилкарбазолом, дихлорстиролами, а также с дивинилбензолом в последнем случае образуется трехмерная макромолекула. Сополимер стирола с бутадиеном — каучук СКС (СССР), Буна-5 (США, ФРГ) — имеет лучшие механические показатели, чем полибутадиен. [c.204]

Из приведенных зависимостей следует, что в растворах полимеров в хороших растворителях, для которых характерно условие а > 1, правило квадратного корня не выполняется, размер клубков связан с молекулярной массой цепи в степени, большей 0,5. Этот вывод подтвержден экспериментально. Так, для растворов полиметилметакрилата в ацетоне и поли-2,5-дихлорстирола в диоксане получено К У , что достаточно близко к ожидаемому результату, исходя из (2.19). [c.56]

Рассмотренные в п.п. I—4 полимеры содержат от 51 до 73 мае. долей % хлора. Выше 73 мае. долей % хлора содержит поливи-нилиденхлорид до 50 мае. долей % хлора содержится в каучук-гидрохлориде в сополимерах винилхлорида с изобутиловым эфиром, в полимонохлорстироле, в полидихлорстироле, в сополимерах стирола с 2,5-дихлорстиролом, в полихлоропрене, в низкохлориро-ванном полиэтилене, в сополимерах винилхлорида с винилацета-том, с эфирами акриловой, малеиновой и метакриловой кислот. [c.303]

Значительный практический интерес представляют полимеры 2,5-дихлорстирола, которые вследствие усиления межмолекуляр-пого и внутримолекулярного взаимодействия ароматических ядер за счет полярных групп имеют более высокую теплостойкость, чем полистирол. В отличие от последнего эти полимеры не деформируются от действия горячей воды. Благодаря симметричному расположению атомов хлора в ароматических кольцах полимера (пара-положение) дипольные моменты, обусловленные связями С — С1, взаимно компенсируются, и макромолекула полидихлор-стирола в целом неполярна. Поэтому полимеры 2,5-дихлорстнрола не уступают полистиролу по диэлектрическим свойствам, отличаясь в то же время меньшей горючестью и большей прочностью на удар. [c.288]

Значения модулей упругости наполнителей оценивали на пленках, отлитых из соответствующих растворителей, в опытах на растяжение. Температуры стеклования определяли методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Полученные значения и модулей упругости хорошо согласуются с значениями, известными из литературы. Между температурами стеклования и модулями упругости использованных стеклообразных полимеров не существует прямой корреляции. По значениям модулей полимеры можно объединить в три группы 1 — СБ-10 и ДХСБ 2 — ПС, ПДХС, ДХСЭА и АНБ 3 — ПАН. Определить точное значение модуля упругости полиаценафтилена оказалось невозможным из-за чрезвычайной хрупкости пленок, но очевидно оно превосходит 10 кгс/ fM . В двух других группах значения модулей образцов совпадают. Довольно неожиданным оказалось слабое различие значений модулей упругости полистирола и поли-2,6-дихлорстирола, поскольку их температуры стеклования резко различны. [c.101]

Влияние атомов водорода, находящихся у третичных атомов углерода, на природу продуктов деструкции полистирола можно также показать, сравнивая данные о продуктах пиролиза этого полимера и замещенных полистиролов. Выход мономера практически постоянен для тех полимеров, у третичных атомов углерода которых имеются атомы водорода. Например, полимеры соединений, замещенных в кольце—дихлорстирола, ж-трифтор-метилстирола [44], п-метилстирола [42] и л-метилстирола [45], при идентичных условиях дают такой же выход мономера, что и полистирол. Если, однако, атом водорода у третичного атома углерода заменить на дейтерий, выход мономера увеличивается от 40 до 90% [42, 45] одновременно вследствие уменьшения вероятности передачи при замене водорода на дейтерий уменьшается выход димера, тримера и тетрамера. Передача полностью подавляется при замене атома водорода у третичного углеродного атома на метильную группу (поли-а-метилстирол). [c.68]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

Фаттаховым [1092] определены дипольные моменты (Рэф) полярных групп для следующих полимеров полистирола, поли-п-фтор-, поли-и-хлор-, поли-о-хлор-, поли- -бром-, поли-о-бром-, ПОЛИ-Я-ИОД-, пол и-2,5-дихлор-, поли-3,5-дихлорстиролов в высокоэластичном состоянии и в растворе, которые в обоих случаях весьма близки и равны 0,18 1,17 (1,20) 1,29 (1,34) 1,53 (1,57) 1,28 (1,36) 1,44 (1,48) 1,22 0,57 2,16, соответственно (в скобках значения sф в растворе). Увеличение 1эф в поли-о-галоидсти-ролах по сравнению с поли-п-галоидстиролами объясняется существованием в первых дополнительной степени свободы, обусловленной вращением бензольных колец вокруг связи [c.227]

Из стиролов, замещенных в винильной группе, наибольшей реакционной способностью обладают а-замещенные стиролы, р-Производные, как, например, р-нитростирол 5° , р-метилсти-рол 5041 рр-дихлорстирол и арр-трихлорстирол <2, образуют полимеры с низким молекулярным весом, но с довольно высоко) температурой размягчения. Так, в результате катионной полимеризации р-метилстирола образуется полимер с мол. весом 3000 и температурой плавления — 250° С. [c.320]

Введение заместителей в кольцо стирола увеличивает асимметричность его молекулы и, следовательно, не уменьшает, а увеличивает его полпмеризациониую способность. Однако взедеппе одного заместителя, естественно, приводит к ухудшению диэлектрических свойств полимера, так как молекула последнего приобретает больший дипольный момент. Если же ввести в кольцо два одинаковых заместителя в пара-положение друг к другу, то суммарный дополнительный дипольный момент молекулы будет равен нулю и макромолекула в целом остается неполярной (слабополярной) в той же мере, как и сам полистирол. Вместе с тем эффект усиления межмолекулярных сил, благодаря взаимодействию введенных полярных групп, а также вследствие утяжеления ядра, приводящего к торможению вращения сегментов, сохраняется а это приводит к более высокой теплостойкости полимера. Примером может служить полимер 2,5-дихлорстирола, имеющий столь же малый ди-польныи момент, как и полистирол [c.224]

Особенно резко снижается молекулярный вес полимера в тех случаях,. когда один из заместителей находится в п-положении к винильной группе. Это наблюдение подтверждается на примере диметилстиролов и дихлорстиролов. [c.47]

Однако сходство со структурой парафиновой цепи почти полностью исчезает в случае больших боковых групп, таких, как фенил в полистироле и карбазил в карбазоле. Рентгеновское доказательство этого дано на рис. 34 Д. Соответствующие большие экваториальные расстояния на фазер-диаграммах, известные или предполагаемые (даны в скобках), приведены в таблице. Рис. 34 Д. относится к сильно вытянутому или волокнистому полистиролу. Оптическая и механическая анизотропия явно показывают грубую ориентацию, однако группы вдоль цепи упакованы слишком случайно и не могут дать анизотропию в рентгеновском рассеянии. Когдч, однако, в эти группы вводятся сильные диполи, то и здесь полярная координация вызывает по лзвестной уже нам схеме некоторое образование слоев, отмечаемое на рентгеновских диаграммах. Так, на. рис.34 Е видны четкие экваториальные дуги и диффузные широкие меридиональные дуги для сильно вытянутого (около 500% удлинения) поли-(2,5)-дихлорстирола. Образование дипольных слоев дает, конечно, ожидаемое повышение когезии сравнительно с полистиролом л это в свою очередь сказывается в повышении точки размягчения и прочности у таких полимеров. [c.58]

В пробирку из стекла пирекс помещают 1 г дихлорстирола, устанавливают ее под ультрафиолетовой лампой и оставляют там до тех пор, пока по образуется полимер (oKojto 24 час,). Полимер растворяют в 50 мл бензола или хлороформа и осаждают медленным приливанием этого раствора в 300 мл метилового спирта при энергичном механическом перемешивании. Этот процесс очистки повторяют и полученный порошок Сушат в течение недели в вакуум-эксикаторе. Молекулярный вес определяют измерением вязкости бензольного раствора, [c.368]

В присутствии этого катализатора не проводилось кинетических исследований, однако Вильямс [8] обнаружил бурную полимеризацию в четыреххлористом углероде, которая, так же как и в присутствии хлористого алюминия, прекращается до израсходования всего стирола. Образовывались хлорированные побочные продукты, такие, как дихлорстирол и оставшееся неидентифицированным неорганическое твердое вещество. Бурная реакция в присутствии пятихлористой сурьмы, сопровождающаяся повышением температуры, не приводит к количественной полимеризации. Колкли [72, 73] исследовал образовавшийся полимер на наличие в нем возможных осколков катализатора, применяя катализатор, содержащий радиоактивную сурьму. Полимер, выделенный хроматографированием реакционной смеси на колонках из окиси алюминия и активированного древесного угля, оказался неактивным, причем радиоактивный катализатор оставался на верху колонки. Этот катализатор не соединялся с полимером, во всяком случае не образовывал связей, достаточно прочных, чтобы противостоять адсорбирующему действию древесного угля. Осаждение полимера петролейным эфиром не освобождает его от осколков радиоактивного катализатора, с которыми он был просто физически смешан это может частично объяснить результаты Лендлера [74], который, применяя бромное олово, содержащее радиоактивный бром, получил при осаждении петролейным эфиром радиоактивный полимер. [c.228]

Широкие перспективы для получения новых материалов на основе каучуков и каучукоподобных полимеров открывает радиационная графтполимеризация и совулканизация. В настоящем обзоре этот специальный и весьма интересный вопрос не рассматривается, так как выходит за пределы поставленной нами задачи этому вопросу посвящено большое количество исследований и обширная библиография. Отметим, однако, что такая радиационная модификация не только дает возможность получать новые материалы с ценными свойствами, по и позволяет интенсифицировать радиационную вулканизацию. Так, например, доза облучения, необходимая для получения практически полностью зашитого НК (97% геля в каучуке), равна 33,4-10 рад если же в НК ввести 15,6% 2,5-дихлорстирола, подобный эффект наступает уже при 1,1-10 рад, т. е. скорость образования пространственной сетки возрастает в 30 раз [188]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология