Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галоидные соединения изомеризация

    Кроме N (00)4, реакция может протекать также в присутствии некоторых кислот (например, уксусной) или галоидных соединений никеля. Из этилена получается пропионовая кислота, из пропилена — изомасляная в случае 2-бутена происходит изомеризация с образованием триметилуксусной кислоты  [c.221]

    Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]


    Б. Изомеризация галоидных соединений [c.503]

    Изомеризация терпеновых спиртов, замыкание циклов Ванадиевые кислоты щелочные металлы гидроокиси платины, палладия, никеля, меди, железа, кобальта соли органических кислот или карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов галоидные Соединения алюминия, ртути, висмута, цинка, олова, железа, глинозем, силикагель, активный уголь 2192 [c.508]

    Изомеризация мало реакционноспособных низкомолекулярных парафинов нормального строения в изопарафины в настоящее время широко осуществляется в промышленности в присутствии многих катализаторов. Фтористый бор как катализатор или в качестве промотора галоидных соединений алюминия и фтористоводородной кислоты для этой реакции применяется приблизительно с 1940 г. I [c.262]

    Ранние представления о механизме реакции. Ранние опыты с применением высоковакуумной техники показали, что галоидоводороды, галогениды щелочных металлов, фтористый бор и органические галоидные соединения промотируют изомеризацию -бутана с бромистым алюминием [98]. Данные, полученные при этих исследованиях, представлены в табл. 1. [c.54]

    Как уже указывалось, кислород также промотирует изомеризацию в присутствии галоидных соединений алюминия. Однако в опытах при температуре 25° как с и-бутаном [219] (см. табл. 4), так и с метилциклопента-ном [209] изомеризация была очень медленной в присутствии кислорода до тех пор, пока реакционная смесь не была подвергнута облучению солнечным светом или светом от кадмиево-ртутной лампы. Ускоряющее действие излучения, которое видно из данных табл. 4, было больше в кварцевом, чем в пирексовом реакторе [209]. Это свидетельствует о том, что особенно эффективным было излучение в ультрафиолетовой области. [c.63]

    В ранее опубликованных работах [2, 4, 9, 11] делались предположения о механизме жидкофазных углеводородных реакций, как алкилирование изопарафинов, полимеризация и изомеризация олефинов и изомеризация парафинов. Катализаторами для этих реакций служили сухой фтористый водород, серная кислота, промотированные галоидные соединения алюминия. Только промотированные галоидные соединения алюминия представляют активный катализатор для изомеризации нормальных парафинов. Облад и Горин [9] предполагают, что твердая поверхность или разрез поверхности катализатора, имеющие должные диэлектрические свойства, необходимы для существования ионов карбония, участвующих в механизме изомеризации н-бутана. [c.85]


    Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

    Для осуществления изомеризации окиси этилена в ацетальдегид можно также пропускать ее при 180—300 °С над такими катализаторами, как пирофосфат магния, сульфаты меди или церия (с добавками окисей некоторых металлов), их гидроокиси или карбонаты . Активное, катализирующее вещество наносится на носитель. В качестве катализаторов предлагаются также галоидные или оксигалоидные соединения щелочноземельных металлов — хлорокиси или хлориды магния и бериллия . [c.82]

    Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

    Как видно из табл. 1, многие реакции Ипатьева послужили потом основой для промышленных синтезов. Следует особо отметить в- этом отношении реакции полимеризации как начало современных синтезов высокомолекулярных соединений посредством окислов и галоидных солей металлов и прежде всего алюминия. Исследования Ипатьева проложили пути для развития и таких важных процессов, как алкилирование, изомеризация и крекинг нефтяных углеводородов. [c.48]

    Хорошим методом получения алкенов с двойной связью на конце цепи, исключающим возможность изомеризации образующегося алкена, является взаимодействие магнийорганических соединений с галоидным аллилом. Укажите, как при помощи этого способа получить следующие соединения  [c.104]

    Изомеризация алканов — применение галогенидов алюминия как катализаторов, неорганических галоидных солей, кислорода и воды как промоторов, водорода, циклогексана, моно- и поли-ядерных ароматических соединений и изобутана как подавите- [c.3]

    Согласно второй точке зрения [384], атом галоида подходит к одному из атомов углерода дигалоидэтилена со стороны, противоположной атому галоида, входящему в состав соединения. Вытеснение последнего приводит к обращению конфигурации атакуемой группы и к образованию изомера. Такой процесс подобен вальденовскому обращению. Выше говорилось, что скорость потери оптической активности галоидозамещенными при реакциях вальденовского обращения равна скорости изотопного обмена их галогена (стр. 348). Очень вероятно, что и при вальденовском обращении, вызываемом радикалами (если такая реакция действительно происходит), скорости галоидного обмена и изомеризации также должны быть одинаковыми. [c.543]

    Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]


    М. И. Кабачник осуществил синтезы на основе галоидных соединений трехвалентного фосфора и окиси этилена эфиров 5-хлоралкилфосфиновых кислот, открыл их изомеризацию в соединення пятивалентного фосфора. [c.684]

    На основании своих опытов К. А. Красуский " сделал вывод, что алы )а-окиси иод влиянием галоидных соединений цинка сами по себе, не переходя предварительно в глнколн, изомеризуются в альдегиды и кетоиы . Этот вывод расходится с мнением А. П. Эльтекова , считавиюго, что изомеризация а-окисей проходит через стадию гидратации их в гликоли. [c.201]

    Показано, что обмен между чистыми С0С1,, и СИЗг, катализируется аминами в жидкой фазе [130]. Если все компоненты находятся в газовой фазе, то амины не катализируют реакцию результаты указывают на ионный механизм. Дополнительным подтверждением представлений об ионном механизме при алкилировании и изомеризации служит следующее обстоятельство. Галоидные соединения алюминия непосредственно не образуют комплексов с ароматическими углеводородами [131, 132], но изучение электропроводности показало наличие ионов при добавлении галоидопроизводного алюминия к алифатическим галоидопроизводным [133]. Добавление ароматических углеводородов к вышеуказанным растворам увеличивает электропроводность [134]. [c.90]

    Работы Гурвича [18] и Лебедева [19] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином (активная глина из Флориды, США), а также работы Кобаяши и Ямамото [20] по изучению высокотемпературного распада рыбьего жира над японскими кислыми глинами показывают, что реакции, характерные для галоидных соединений алюминия, бора, циркония и других, могут протекать и в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Работы, проводимые в этом направлении Фростом с 1936 г, [21], показали, что алюмосиликатные катализаторы, позволяющие осуществить полимеризацию олефинов при низких температурах, при повышении температуры параллельно полимеризации осуществляют реакции изомеризации и диспропорционирования водорода с образованием предельных углеводородов из непредельных. При более высоких температурах происходит крекинг предельных углеводородов, причем продукты распада позволяют установить предшествующую изомеризацию и диспропорционирование. Дальнейшие опыты позволили убедиться в том, что алюмосиликаты дают возможность осуществить катализ в условиях, которые могли иметь место в земной коре во время процесса нефтеобразования. При температурах 100—250° протекают реакции диспропорционирования водорода, сопровождающиеся гидрированием олефинов и обеднением водородом тяжелой части, дегидратации спиртов, декарбоксилирования кислот, отщепления воды от кетонов, превращения кетонов в кислоты и олефины, полимеризации и др. Так, например, при нагревании с активными глинами октиловый спирт образует октилен и высшие угле- [c.261]

    Возможно, что работы Кондакова были связаны с известными исследованиями Г. Г. Густавсона, относящимися к образованию соединений галоидных солей алюминия с ароматическими соединениями 5 и к изомеризующему действию хлористого алюминия и хлористого цинка на ароматические соединения а также с исследованиями А. П. Эльтекова по изомеризации амиленов под влиянием хлористого цинка  [c.9]

    Применение реакции Фриделя-Крафтса для получения алкилбензолов ограничивается тем, что галоидные алкилы, способные к изомеризации, обычно претерпевают это изменение в процессе реакции. Так, например, при применении п-пропиль-ных галоидных производных получаются изопропилбензолы, -бутильные произ1Водные образуют вторичные бутилбензолы, а из изобутильных соединений получаются углеводороды, содержащие третичную бутильную группу. Явления изомеризации могут быть сильно снижены проведением конденсации при 0° но даже и при этих условиях способ этот не пригоден для получения высших нормальных алкилбензолов. Такие углеводороды гораздо легче могут быть. получены по реакции Ф и т т и г а или же восстановлением соответствующих кетонов по способу К л е м. м е н с е н а. [c.74]

    Точно так же ведут себя и другие ацильные производные сахаров спг>с0б этот с успехом применялся для получения аналогичных соединений из ацетилированных дисахаридов. Следует отметить, что. -а-формы этих галоидных производных более стойки, чем соединения, относящиеся к 6-ряду, и обычно продукт реакции содержит исключительно а-форму, независимо от того, применялось ли в качестве исходного вещества ацилпроиз-водное а- или р-глюкозы. Действительно, галоидные производные тетраацетилглюкозы, принадлежащие к -ряду, мало известны, вследствие их нестойкости и склонности к изомеризации в более стабильные а-формы [c.238]

    Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

    Изомеризацию окисей олефинов в альдегиды или кетоны можно осуществить пропусканием их в парообразном состоянии при 180—300° через катализатор. Последний состоит из таких -веществ, как пирофосфат магния, сульфаты меди или церия с добавлением (или без) окисей металлов, их гидроокисей или карбонатов. Обычно при.меняются носители При этих услониях окись пропилена образует пропионовый альдегид, аллиловьгй спирт и ацетон, а окиси 1-бутилена к 2-бутилена дают нормаль,ные и изомасляныё альдегиды, метилэтилкетон и ненасыщенные бутенолы. Другая группа катализаторов — такие вещества, как галоидные или оксигалоидные соединения щелочноземельных металлов, например хлор окиои или хлориды магния и бериллия [c.592]

    Различи ,[е реакции галоидных алкилов 869. Разложение галоидных алкилов с образованием олефинов 870. Изомеризация галоидных алкилов 874, Реакции моиохлорированпых парафинов и циклопарафинов с аммиаком и аминами 875. Получение эфиров из монохлорированных парафинов 877. Алкилирование ядра ароматических соединений с помощью галоидных алкилов 878. Реакции двойного обмена солей неорганических кислот с галоидными алкилами 879. Реакции взаимодействия алкилхлоридов с магнием 881. Другие реакции хлористых алкилов и мо-цохлориропанных циклопарафинов 883. Реакции дпхлорзамегценных парафинов и циклопарафинов 884. [c.640]

    Сохранение алкильными группами своего строения при проведении процессов переалкилирования и изомеризации гомологов ароматических соединений в мягких условиях указывает на то, что мигрирующая группа не появляется в реакционной среде в виде кинетически независимой частицы, например, галоидного алкила, олефина или карбониевого иона. Следовательно, межмолекулярное перераспределение алкильных групп происходит путем непосредственной передачи алкильной группы от одной молекулы к другой. Бимолекулярный характер подобных реакций подтверждается результатами, полученными при изучение кинетики диспропорционирования ж-ксилола под влиянием трехфтористого бора в жидком фтористом водороде [118] и перемещения втор-бу-тильной группы от ди-вгор-бутилбензола к бензолу в присутствии хлористого алюминия [87]. [c.29]

    Однако исследователь, работающий с насыщенными углеводородами, и в частности с алканами, обычно лишен возможности проводить подобное сравнение, так как реакции изомеризации углеводородов являются каталитическими, и естественно, что скорости таких превращений будут, в первую очередь, зависеть от активности используемого катализатора и в меньшей степени будут определяться строением исходных углеводородов. Это особенно важно потому, что применяемые в низкотемпературной жидкофазной изомеризации такие катализаторы, как галоидные соли алюминия или серная кислота, обладают чрезвычайно широким и нестабильным диапазоном каталитической активности, зависящим как от чистоты самих катализаторов, так и от чистоты исходных углеводородов [5]. Для того чтобы избежать ошибок, вызванных невозможностью точного воспроизведения активности катализатора в различных опытах, все исследования проведены с добавкой в каждый изучаемый углеводород одного и того же соединения, константа скорости изомеризации которого приравнивалась к единице. Таким соединением был выбран этилциклогексан, относительно медленно и практически необратимо превращающийся в диметилциклогексаны.В тех случаях, когда изучаемые углеводороды изомеризовались достаточно быстро, использовался другой кинетический репер — этилциклопентан, константа скорости изомеризации которого в метилциклогексан примерно в 100 раз превышает константу скорости изомеризации этилцикло-гексана (определено совместной изомеризацией). [c.100]

    Пайне, Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] определили равновесие изомеризации пентанов при 65° С в жидкой фазе в автоклаве над комплексными соединениями галоидного алюминия с галоидными солями других металлов, и при 150 и 200° С в проточной системе в паровой фазе над комплексами хлористого алюминия с галоидными солями металлов. Анализ проводился ректификацией. К равновесию подходили с обеих сторон. [c.348]

    В качестве побочных продуктов реакции были выделены соответствующие исходным фосфитам (или фосфинитам) фосфаты и фосфонаты, образующиеся, вероятно, в результате как окислительно-восстановительного процесса при фосфит-сульфонильном взаимодействии, так и за счет арбузовской изомеризации под действием выделяющегося галоидного алкила. Реакции сопровождались смолообразованием, особенно значительным в случае гел-винилсульфонильных соединений, вступающих в перегруппировку труднее (при более высоких температурах), нежели их вицинильные изомеры. [c.113]

    С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

    Исследования А. Е. Фаворского и его учеников были посвящены, главным образом, соединениям жирного ряда углеводородам, их галоидопроизводным, спиртам, гликолям, альдегидам, кетонам и их галоидным производным, альдегидо- и кетоспиртам и т. д. В ряде работ изучались циклические соединения. Сюда следует отнести открытие А. Е. явлений изомеризации циклических дихлоркетонов с изменением цикла, а также наблюдения над изомерными превращениями циклических альфа-монохлор-кетонов, изучение действия пяигбромистого фосфора на циклические кетоны и работы по установлению возможности существования замкнутых соединений с тройной связью в цикле. Эти исследования, начатые Алексеем Евграфовичем еще в 1912 г., в последние годы продолжались им совместно с автором настоящей книги и другими его учениками. В указанных работах А. Е. проявляет огромный творческий размах, исключительную глубину замысла и характерную для него широту кругозора. [c.29]

    Но легкость, с какою должны образовываться промежуточные соединения, зависит в данном случае не только от реакционной способности га.710идпых алкилов, содержащих различные галоиды, но также от болое илп менее развитой способности эфиров общего вида Р(ОВ)з и других аналогичных производных трехатомного фосфора присоединять различные галоидные алкилы. Другими словами говоря, на скорость изомеризации должны также оказывать влияние радикалы, входящие в состав того или другого эфира, и вообще строение эфира. [c.140]

    Являясь производными трехвалентного фосфора, эфиры дифеиилфос-финистой кислоты под влиянием галоидных алкилов изомо рисуются в соединения пятивалентного фосфора, причем легкость их изомеризации находится в прямой зависилюсти от способности к реакциям присоединения. Изомеризация некоторых эфиров дифенилфосфинистой кислоты проходит настолько легко, что затрудняется получение самих эфиров. Например, при действии алкоголятов метилового и бензилового спиртов на дифенилхлорфосфин вместо ожидаемых эфиров с трехвалептпым фосфором А. Е. Арбузовым [1] были получинх, продукты изомеризации — окиси, содержащие в своем составе пятивалентный фосфор. [c.331]

    Выходы алкилбензолов достигают 807о теории, моноалкилбензолов— 72%. Образующийся при реакции галоидный алюминий вызывает вторичные изменения алкилбензолов появляются диалкилбензолы, которые обычно отсутствуют в подобных синтезах с другими металлоорганическими соединениями, и продукты изомеризации алкильных радикалов. Если применяется избыток галоидопроизводного по отношению к СЦН5А1Х2, он реагирует с растворителем. Эта побочная реакция протекает с выделением ННа1, и начало ее можно четко отметить. [c.1029]

    Образовавшийся гидрогепизованный бензол, приведенный в очонь неустойчивое состояние, должен поэтому быть достаточно активированным, чтобы допустить быстрое замещение. Всякое соединение, обладающее неразделенной парой электронов, например олефин, должно присоединить водородный протон аналогичным способом. Присоединение водородного протона к галоидному алкилу у галоидного атома, сопровождаемое перемещением в более стабильное положение, должно быть также отнесено к изомеризации этого тина реагента и сопровождающей активации. Таким образом, представляется возможным, что в некоторых реакциях Фриделя—Крафтса активируются оба компонента ароматический и алифатический. [c.85]

    Упражнение. Сопоставив все закономерности, наблюдаемые при отщеплении галоидоводорода от галоидных алкилов, при присоединении к олефп-нам серной кислоты и гидролизе полученных продуктов присоединения, можно составить схему изомеризации спиртов, последовательного превращения первичных спиртов во вторичные и вторичных — в третичные Например, если взять в качестве исходного продукта изоамиловый спирт, содержащийся в сивушном масле (первичный), его легко превратить в соответствующий амилен. Присоединив к это.чу амилену молекулу серной кислоты и подвергнув это соединение гидролизу, получим вторичный амиловый спирт этот вторичный амиловый спирт снова можно превратить в . 1нлен, но изомерный с предыдущим, и действием серной кислоты и воды превратить этот амилен в третичный амиловый спирт  [c.129]


Смотреть страницы где упоминается термин Галоидные соединения изомеризация: [c.101]    [c.213]    [c.13]    [c.136]    [c.147]    [c.57]    [c.38]    [c.105]   
Реакции органических соединений (1939) -- [ c.498 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте