Потенциал ионизации критический

Исследование структуры и энергетики молекул. В этом случае используют, во-первых, влияние структуры молекул на распределение интенсивностей в молекулярном масс-спектре, полученном бомбардировкой электронами с энергией более 40-50 эВ, когда это распределение уже мало зависит от энергии электронов. Во-вторых, с помощью масс -спектрометрии определяют критическую энергию электронов (потенциал появления), при которой в спектре появляется линия соответствующих ионов. Потенциал появления линии однозарядного молекулярного недиссоциированного иона в большинстве случаев равен потенциалу ионизации молекулы и может быть использован для определения энергии разрыва связи в молекуле. [c.138]

Шестифтористая сера образуется из элементов с большим выделением тепла (289 ккал/моль) и термически устойчива до 800 С. Ее критическая температура равна 46 °С при критическом давлении 38 атм. Молекула SFe неполярна и характеризуется высоким значением потенциала ионизации (19,3 в). Ее сродство к электрону оценивается в 34 ккал/моль. По строению она представляет собой октаэдр с серой в [c.326]

Рассел и Саймонс [1429] указывают, что аналогичная зависимость получается также, если за меру эффективности М взять критическую температуру или потенциал ионизации М. [c.252]

Проведении спектрального анализа металлов и сплавов, а также руд и минералов, мы тоже сталкиваемся с тем, что в состав смеси входят элементы с различными критическими потенциалами но, во-первых, в этих случаях различие между потенциалами возбуждения значительно меньше, чем для газов и, во-вторых, можно применить источники света, где это различие меньше сказывается на электронной температуре. Поэтому различие потенциалов возбуждения отдельных элементов не приводит к заметному изменению чувствительности анализа. Чувствительность определения цезия, например, значительно ниже, чем бериллия, хотя потенциал ионизации цезия много меньше, чем у бериллия ). Различие же в потенциалах ионизации газов столь велико, что в ряде источников света, в частности, в положительном столбе тлеющего разряда, при небольших плотностях тока можно не обнаружить примесь, присутствующую даже в больших количествах (например, 20—30% гелия в азоте). [c.136]

Предположим, что ионизация атомов производится ионами того же газа. Согласно (3.34) можно ожидать, что ион или атом с энергией, равной удвоенной энергии ионизации, в состоянии ионизовать атом, с которым он сталкивается. Для ионов это не нашло до сих пор своего подтверждения. Но для нейтральных атомов Не было установлено, что при их прохождении через газообразный Не образуются положительные ионы и электроны при ожидаемом значении энергии (см. 4, в). Поэтому можно предполагать, что для всех ионов, движущихся в собственном газе, критический потенциал ионизации будет 21/.. [c.73]

Если постепенно увеличивать потенциал анода, на котором происходит образование ионов металла, то и скорость ионизации будет возрастать, следуя экспоненциальной зависимости. Однако увеличение скорости анодного процесса имеет определенный предел, за которым наступает внезапное, иногда почти полное прекращение растворения, а потенциал электрода скачком возрастает до высоких положительных значений. Этому явлению было дано название анодной пассивности. Существует понятие о критической плотности анодного тока, представляющей максимальную величину тока, до которого пассивация металла не наступает. Этой плотности тока соответствует вполне определенный потенциал пассивации. Критическая плотность анодного тока и потенциал пассивации, естественно, зависят от природы металла и раствора, в котором протекает ионизация металла. [c.170]

При более точном сравнении потенциала ионизации с критическим потенциалом реакции при электронном ударе оказалось, что в одних системах (Из- -N2, Нз-ьСО, N2-1-02) последний по крайней мере на еу выше, чем первый Р ], а в других (Н2О) — он ниже и равен потенциалу возбуждения 1 ]. Все это свидетельствует о непригодности ионов в качестве активаторов химической реакции р ]. [c.41]

Экспериментально полученные характеристики короны зависят от двух противоположных эффектов во-первых, чем плотнее газ, тем становятся короче средний свободный пробег, это затрудняет ионизацию и увеличивает потенциал искрового перекрытия во-вторых, усиленная фотоионизация и снижение ионной диффузии способствует распространению стримера от анода через искровой промежуток, а затем второй эффект а при критическом давлении происходит искровой пробой. [c.495]

Так, если в трубке имеются атомы водорода, то регистрируемый гальванометром ток, возникающий благодаря попаданию электронов на пластину, не изменится до тех пор, пока ускоряющий потенциал не достигнет 10,2 В. При такой ускоряющей разности потенциалов электроны при прохождении поля между нитью накаливания н сеткой приобретают за счет поля точно такое количество энергии, которое необходимо, чтобы перевести атом водорода из нормального состояния в первое возбужденное состояние, что связано с изменением квантового числа от п=1 до п=2. При этом наблюдается падение тока в цепи, в которую включена пластина. Напряжение, равное 10,2 В, называется критическим напряжением или критическим потенциалом для атомарного водорода. Можно также наблюдать и другие критические потенциалы, соответствующие другим возбужденным состояниям, причем самый высокий потенциал равен 13,60 В. Это критическое напряжение (13,60 В) соответствует энергии 13,60 эВ, необходимой для полного отделения электрона от атома водорода иными словами, оно соответствует энергии, необходимой для превращения атома нормального во дорода в протон и электрон, т. е. для удаления электрона из него. Напряжение 13,60 В называется потенциалом ионизации атома водорода, а количество энергии 13,60 эВ называется энергией ионизации атома водорода. [c.124]

Последовательно повышая напряжение электрического поля, можно достичь более высоких уровней возбуждения, вплоть до диссоциации атомов на ионы и свободные электроны. Необходимый для этого критический потенциал называется потенциалом ионизации V . Для атома водорода он равен 13,3 в. Энергию, необходимую для ионизации атома, согласно теории Бора, можно найти из уравнений (59) и (61) при и 2=00 [c.113]

При измерениях потенциалов появления положительных ионов энергетическая неоднородность электронов сказывается особенно существенно на начальном участке кривой ионизации, маскируя истинный ход кривой у порога ионизации. Кривые ионизации приближаются к оси энергии электронов асимптотически, так что определить строго однозначно порог появления ионов невозможно. Поэтому в многочисленных работах 50—60-х годов для определения ПП применяли метод сравнения кривой эффективного выхода исследуемых ионов с кривой выхода ионов, ПП которых хорошо известен. Вещество с известным потенциалом ионизации (обычно из спектроскопических данных) вводили в ионизационную камеру одновременно с исследуемым веществом. Влияние контактной разности потенциалов на энергию электронов исключалось, точность определения ионизационных потенциалов во многом зависела от метода сравнения двух кривых выхода (начальных участков кривых). Были разработаны методы сравнения линейная экстраполяция, метод критического наклона [63], экстраполированных разностей, исчезающего тока ионов и др. [64—67], которые широко применялись при определении потенциала появления ионов различных веществ. Точность определения ПП, за исключением самых простых случаев (сравнение [c.21]

Нормальным положением атома водорода считается такое, когда электрон его движется по орбите, отвечающей п = . Так как заряд электрона е постоянен, то работа ионизации пропорциональна потенциалу, выраженному в вольтах. Для водорода ионизационный потенциал равен 13,54 в. Меньшие потенциалы, которые могут возбудить, но не ионизировать атом, называются критическими потенциалами. Они определяются по спектроскопическим данным, а также путем ударов летящих электронов, с известным значением ускоряющего поля об атомы данного газа или пара. [c.470]

Наиболее простыми являются индукционные нейтрализаторы, представляющие собой несущий металлический или деревянный стержень, на котором укреплены заземленные острия, тонкие проволочки или полоски металлической фольги. Принцип действия индукционных нейтрализаторов заключается в том, что электрическое поле высокого напряжения, необходимое для ионизации воздуха, создается за счет потенциала поля самой заряженной пленки. Интенсивность поля на остриях или заостренных ребрах велика и вызывает тлеющий разряд, ионизирующий окружающий воздух. Однако действие таких нейтрализаторов проявляется лишь по достижении начальной критической напряженности, которая для воздуха равна 3 МВ/м, т. е. разряд происходит при достаточном напряжении поля движущейся пленки. Поэтому нейтрализаторы этого типа должны иметь наименьшую емкость по отношению к заряженной пленке, что достигается в конструкции, имеющей изолированные острия минимального диаметра, достаточно удаленные от держателей во избежание их экранирующего действия. [c.71]

Объяснение, почему ионизация и возбуждение ступенями всё же имеют место, заключается в представлении о диффузии резонансного излучения. Резонансным излучением называется такое излучение, при котором конечный уровень энергии электрона является основным уровнем. В этом случае, если атом предварительно возбуждён путём поглощения света, то при обратном переходе электрона излучается свет точно такой же длины волны, как тот, поглощение которого привело к возбуждению атома. В связи с этим первый критический потенциал называется резонансным потенциалом. В качестве примера укажем, что для натрия резонансным излучением является излучение жёлтого [c.209]

Далее найдено, что критический потенциал для реакции синтеза озона лежит ib пределах от 25 до 28 в, тогда как энергия ионизация молекулы О2 составляет всего 11,7 эв. Таким образом, ионная гипотеза непосредственно е подтверждается данными по электронному удару. [c.188]

Предлагаемый метод отличается от известных методов крайней простотой пользования, обладая точностью, близкой к точности широко известных методов статистической термодинамики [1—4 9 17]. В отличие от последних, рассматриваемый метод не требует знания колебательных спектров, электронных уровней и характера заторможенных враш,ений. Молекулярные характеристики молекулярные веса М, главные моменты инерции и числа симметрии необходимы лишь при вычислении свойств типа энтропии б" и Ф -потенциала. Такие свойства, как теплосодержание, теплоемкости, теплоты сгорания и образования, физико-химические характеристики парообразования, потенциалы ионизации, энергии диссоциации, температуры кипения и критические параметры, как можно доказать, находятся прямо по формулам типа (1), (26"). Наконец при наличии общих формул для нахождения данного свойства исходных соединений можно вывести подобные формулы для искомого -того соединения, для чего используются те же соотношения (17"), (26"). [c.250]

Аналогичные соображения применимы к третьей производной ионизационной кривой двузарядных ионов при электронном ударе. В этом случае первые производные имеют ту же самую форму, что и ионизационная кривая для однократной ионизации. Моррисон указал, что многие трудности в интерпретации кривых эффективности ионизации являются следствием использования в качестве ионизирующих частиц электронов. Если вместо них использовать фотоны, то многие инструментальные трудности, связанные с зарядом, который несет электрон и которые приводят к изменению его кинетической энергии в рассеянных полях, могут быть преодолены устраняются также трудности, связанные с контактной разностью потенциалов, поэтому энергия луча точно известна. Значительно облегчается также получение луча, однородного по энергиям. Существенно то, что пороговый закон при ионизации фотонами, установленный Гельтманом [727], имеет очень удобную форму для экспериментального исследования. Вероятность ионизации изменяется скачкообразно при критической энергии от О до величины, которая сохраняется для пучков с большей энергией. Первая производная ионизационной кривой дает пики, при помощи которых может быть установлена вероятность электронных переходов. Простой пример кривой вероятности переходов иллюстрируется гипотетической двухатомной молекулой (рис. 177). Если равновесное межъядерное расстояние в ионизированной молекуле близко к основному состоянию, то относительная вероятность электронного перехода, такая, как в точке а, будет весьма высока и связана с наинизшей энергией процесса измеряемый потенциал ионизации будет адиабатическим. Если межъядерное равновесное расстояние в ионе и в молекуле различается (случай Ь), то вероятность будет увеличиваться с увеличением энергии от О до максимального значения. При этих условиях нельзя измерить адиабатический потенциал ионизации. В случае Ь вероятность образования молекулярного иона возрастает от О до максимума вследствие переходов выше предела диссоциации осколочный ион к будет появляться с вероятностью, соответствуюш,ей переходу в область сплошного спектра. Третий тип вероятных переходов показан в точке С и соответствует пересечению области Франка — Кондона с верхним состоянием потенциальной кривой выше предела диссоциации. В этом случае вероятность увеличивается от О до максимума и затем падает снова до 0. При этом не может быть переходов, приводящих к образованию молекулярных ионов. [c.482]

Свои опыты Франк и Герц начали с паров ртути. Вопреки ожиданиям, они нашли вместо одного определённого потенциала ионизации целый ряд критических потенциалов, начгшая с 4,9 в. После каждого критического потенциала ток вновь уменьшался. При самом высоком из этих потенциалов, а именно 10,4 в, показания прибора А были наибольшие. Франк и Герц истолковали то.лько самый высокий критический потенциал 10,4 в как потенциал ионизации атомов ртути, все же остальные критические потенциалы—как потенциалы возбуждения атомов ртути. [c.96]

Суммарный сигнал положительных ионов резко возрастает с повышением энергии электронов, начиная от потенциала ионизации вещества и достигает максимума в области примерно 50 эВ. В интервале энергий ионизации от 70 эВ до нескольких МэВ практически не меняются эффективность ионизации, энергия, передаваемая молекулярным ионам, и, следовательно, соотношение интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов в спектрах. Каждый из осколочных ионов характеризуется так называемым потенциалом появления — минимальной энергией ионизации, прп которой его пик регистрируется в спектре. В интервале энергий от потенциала иопизации / до потенциала появления первого осколочного попа в спектре присутствует только пик молекулярных попов. Эта разность (/ 1 — /) называется критической энергией и неггосредственно связана с интенсивностями пиков молекулярных ионов в спектрах. Если она равна пулю (очень мала), то молекулярные ионы распадаются практически в момепг своего образования и их пики имеют крайне низкую интепспвность. [c.25]

Взаимодействие энергии луча лазера и твердого тела приводит к образованию по крайней мере двух типов частиц. При пиковой интенсивности импульса лазера частицы образуются непосредственно под действием луча. В неорганических материалах процесс ионизации имеет несомненно термическую природу. Ионизация органических твердых тел может сопровождаться химической ионизацией. Подробно ионизация лучом лазера рассмотрена Беном (1969) и Ноксом (1971). Степень ионизации неорганических твердых тел зависит от потенциала ионизации частиц и может быть оценена по известному уравнению Ленгмюра—Соха. В течение импульса лазера в газовой фазе образуются необычные нейтральные и ионные частицы. Это можно объяснить влиянием температуры и давления, развивающихся при взаимодействии лазер—твердое тело (Бен, 1969 Нокс, 1969а), поскольку давление расширяющейся плазмы может легко достигать нескольких тысяч атмосфер, что достаточно для нагревания многих материалов до их критической температуры или выше. В сочетании с высокими температурами на поверхности, которые могут достигать несколько тысяч градусов, эти давления переводят режим испарения в критическую область. Другими словами, превращение из конденсированной фазы в паровую происходит с небольшим разрушением связей, причем сохраняется структура ближнего порядка конденсированной фазы. Таким образом, в дополнение к сведениям о химической природе частиц пара можно получить некоторую информацию относительно их структуры. [c.430]

Взаимодействием NF3 с металлической медью (или с углем в кипящем слое) при 375" С может быть получен фтористый аналог ЫгН4 — тетрафторгидразин (N2p, ). Молекула его малополярна (ц = 0,2б), ее потенциал ионизации равен 12,0 в, а энергия связи N—N составляет около 20 ккал/моль (т. е. связь эта гораздо менее прочна, чям в гидразине). При обычных условиях тетрафторгидразин газообразен (т. пл. —162° С, т. кип. —73° С), по его критическая температура лежит сравнительно высоко ( + 36° С). И в газообразном, и в жидком состоянии он частично диссоциирован па свободные радикалы по схеме N 2F4 z i. 2NF2. Тетрафторгидразин был предложен в качестве возможного окислителя реактивных топлив. [c.397]

Для атомов с нечетной валентностью и, в частности, для одновалентных атомов отпадает требование перекрытия заполненных электронами и пустых энергетических зон для осуществления механизма металлической проводимости, так как энергетическая зона, соответствующая основному состоянию, занята электронами лишь частично (наполовину при абсолютном нуле). Такое вещество должно быть электрическим проводником при любой плотности вплоть до границы моттовского перехода [33]. Поэтому исследование свойств плотной плазмы одновалентных газов и, в частности, щелочных металлов представляет особый интерес. Видимо, такими соображениями руководствовался автор работы [10], выбравший в качестве исследуемого объекта пары цезия в закритическом состоянии. Вероятно, цезию дано предпочтение здесь ввиду малого потенциала ионизации и большого диаметра его атома. Его критические параметры равны [c.282]

Аналогичные соотношения наблюдали и другие исследователи р ] для тлеющего разряда. Так, например, Линдер указывает, что количество водорода, выделяющегося при действии тлеющего разряда при давлении 0.2—4.5 мм на пары нормальных парафиновых углеводородов пряхмо пропорционально силе тока и не зависит от давления и напряжения. Подтверждение статико-ионной теории видят и в том, что более или менее резкое ускорение реакции при электронном ударе происходит, когда применяется потенциал ( критический потенциал реакции ), совпадающий с ионизационным потенциалом одного из реагентов. Например, такие наблюдения были сделаны для синтезов окислов азота и аммиака, начинающихся только при потенциале 17 V (потенциал ионизации азота равен 16.8 У)Р ]. [c.38]

Необходимо подчеркнуть, что образование защитных слоев на меди наблюдается задолго до достижения потенциала выделения кислорода, поскольку прежде всего на электроде (аноде) будут протекать реакции с более отрицательным потенциалом. Протекание реакции 4 (табл. 19) приводит к образованию защитной пленки из закиси меди, и анод с самого начала обладает некоторыми пассивными свойствами по отношению к реакции ионизации, сопровождающейся образованием Си" [134]. По мере увеличения плотности тока или времени поляризации толщина слоя СизО, а также степень покрытия им поверхности растут, что приводит к торможению реакции 4. По мере сдвига потенциала в положительную сторону начинают протекать реакции 5 и 6 (табл. 19), приводящие к возникновению на электроде окисных и гидроокисных пленок. Кроме того, начинается и непосредственное окиспение закиси меди до окиси меди по уравнению 8 (табл. 19). При критической плотности тока процесс, вероятно, с самого начала протекает по реакции 5 (см. ту же табл.), что сопровождается образованием тонкой и плотной пленки из окиси меди, делающей электрод пассивным по отношению к реакциям 1 и 2 (табл. 19). [c.124]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Основное возражение против интерпретации Венцеля относится главным образом к вопросу образования кратно-ионизованных состояний. Среднее время жизни состояний столь коротко, что возбуждение посредством двух последовательных однократных ионизаций не может быть эффективным. Поэтому электронные удары должны вызвать двойное возбуждение. Это требует для образования линии Ка более чем удвоенного обычного критического АГ-потенциала. Бэклин ) изучал этот вопрос в Л1 и нашел, что линия ЛГ 4 появляется при напряжениях, более низких, чем те, которые можно ожидать на основе этой гипотезы. Однако оказывается, что сателлиты требуют для своего появления больших (приблизительно на 25%) напряжений на трубке, чем соответствующие главные линии. [c.318]

При потенциалах положительнее точки В становится заметным торможение процесса, связанное с началом пассивации металла. Пассивация обусловлена образованием защитного слоя, который при дальнейшем повышении потенциала (участок СЯ, так называемая переходная область, падающий участок), вероятно, продолжает распространяться по поверхности электрода. Потенциал максимума тока, который для достаточного развития пассивации должен быть обязательно превышен, часто называют критическим потенциалом пассивации (фкр), а соответствующую плотность тока ( кр)—критическиль током пассивации. Область HI, НК или ЯМ, где стационарная скорость растворения невелика (10 —10" aj M ) и практически не зависит от потенциала и полностью связана с электрохимическим процессом (суммарная реакция Ме = Ме -j-те), называют областью пассивного состояния, или, короче, пассивной областью. Рост скорости ионизации при увеличении потенциала здесь полностью компенсируется одновременно протекающим процессом увеличения количества пассивирующего вещества на поверхности и, возможно, повышением защитных свойств пассивирующего слоя. Это и приводит к независимости стационарной [c.49]

Вольфенден изучал критические потенциалы водорода, адсорбированного на катализаторах никеле и меди. Кистяковский пользуясь видоиз-менением того же аппарата, исследовал потенциалы ионизации азота и водорода на железе и других металлах. Он пришел к выводу, что положительная ионизация, наблюдающаяся на железе, меди и платине при П и 13 V, принадлежит соответственно адсорбированному азоту и водороду. Кроме того он нашел, что П-вольтный потенциал для азота относится к возбужденным молекулам азота или атомному aaoTy, скорее всего к последнему. Впрочем, суДя по другим экспериментальным исследованиям адсорбированных газов на металлических поверхностях, кажется невероятным, чтобы азот, адсорбируясь в атомном состоянии, мог сохранять в этом виде свойства газообразного состояния. Наблюдения этого рода могут дать сведения относительно сил сцепления, удерживающих атомы или молекулы на поверхности, независимо от того, рассматривать ли их как причину образования малоустойчивых адсорбционных комплексов или промежуточных соединений вроде нитридов, гидридов или окислов, которые часто принимаются в теории поверхностных реакций. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология