Элемент критических потенциалов

Следовательно, железо, имеющее в морской воде коррозионный потенциал около —0,4 В, непригодно для использования в качестве протектора для катодно защищаемого алюминия, в отличие от цинка, который имеет более подходящий коррозионный потенциал, близкий —0,8 В. Для нержавеющей стали 18-8 критический потенциал в 3 % растворе Na l равен 0,21 В, для никеля — около 0,23 В. Следовательно, контакт этих металлов с имеющими соответствующую площадь электродами из железа или цинка может обеспечить им в морской воде эффективную катодную защиту, предупреждающую питтинговую коррозию. Элементы создаваемых конструкций (например, кораблей и шельфовых нефтедобывающих платформ) иногда специально проектируют таким образом, чтобы можно было успешно использовать гальванические пары такого рода. [c.227]

Коррозия в щелях подчиняется тем же закономерностям, что и питтинговая коррозия. Чем выше электрическая проводимость электролита и больше площадь катодной поверхности вне щели, тем выше скорость растворения в щели, которая является анодом. Инициация щелевой коррозии, однако, не связана с достижением критического потенциала питтингообразования. Она зависит только от факторов, влияющих на нарушение пассивности внутри щели. Депассивация может произойти, например, из-за уменьшения концентрации в щели растворенного кислорода вследствие протекания незначительной общей коррозии сплава. Тогда образуется элемент дифференциальной аэрации, и в щели накапливаются кислые продукты коррозии (в результате анодной реакции). Такие изменения в составе электролита существенно способствуют [c.314]

Алюминий склонен к образованию питтинга в водах, содержащих ионы С1 . Это особенно сильно проявляется в щелях или застойных зонах, где пассивность нарушается в результате образования элементов дифференциальной аэрации. Механизм питтингообразования аналогичен механизму для нержавеющих сталей, описанному в разд. 18.4.1 и в этом случае наблюдается критический потенциал, ниже которого питтинг не возникает [4, 5]. При наличии в воде следов ионов Си + (даже в количестве 0,1 мг/л) или Ре + они реагируют с алюминием, и на отдельных участках отлагаются металлическая медь или железо. Эти металлы выполняют роль катодов, сдвигая коррозионный потенциал в положительном направлении до значения критического потенциала питтингообразования. Таким образом, они стимулируют как возникновение питтинга, так и его рост под действием гальванических [c.342]

З.5.2.6.1. Характеристическая флуоресценция. Если энергия характеристического излучения элемента А превышает энергию поглощения элемента В в образце, состоящем из Л и В, то возникнет характеристическая флуоресценция элемента В, обусловленная элементом А. Для того чтобы проанализировать этот случай, рассмотрим образец, состоящий из марганца, железа, кобальта и никеля (табл. 3.9). Энергия поглощения для марганца меньше, чем энергия возбуждения линий Ка, для кобальта и никеля, поэтому под действием этих излучений возникнет характеристическая флуоресценция. Энергия возбуждения линии К железа, кобальта и никеля превышает критический потенциал возбуждения для /С-оболочки марганца, и поэтому излучение на всех этих линиях может вызывать флуоресценцию марганца. Рассуждения могут быть повторены для каждого элемента в образце, как показано в табл. 3.10. Если возникает характеристическая флуоресценция, то первичное излучение сильно поглощается, на что указывает большое значение массового коэффициента поглощения флуоресцирующего элемента для первичного излучения. Так, массовый коэффициент поглощения марганца для линии N1/ , вызывающей флуоресценцию марганца, примерно в 7 раз больше, чем коэффициент поглоще- [c.89]

Другими процедурами препарирования образцов для РЭМ, чем нанесение покрытий, которое обсуждалось в гл. 11, обычно не пользуются для анализируемых тканей. Работа при низком ускоряющем напряжении с целью уменьшения эффекта зарядки не находит применения в практике рентгеновского микроанализа, так как требуется выполнять условие, чтобы ускоряющее напряжение было примерно в три раза больше, чем критический потенциал возбуждения анализируемого элемента. Большинство приборов, в которых анализируются срезы, работает при 20—50 кВ. Инфильтрация образца такими химикатами, как [c.286]

Характеристические рентгеновские лучи возникают при отрыве электронов с К-, L- и М-оболочек атома с последующим возвращением атома из возбужденного состояния в нормальное путем перехода внешних электронов на вакантные места внутренних оболочек. Атомы с определенным атомным номером излучают строго определенные по длинам волн рентгеновские фотоны. Диапазон длин волн лежит от 0,005 до 37,5 нм, длина волны излучения уменьшается с ростом Z. Пиковая интенсивность характеристических линий / является функцией ускоряющего электрона напряжения (энергии зонда о), критического потенциала возбуждения кр данного элемента и тока зонда i [c.221]

Методы определения критического потенциала осаждения радиоактивных элементов [c.131]

Вторым достоинством этого метода является более удачный способ нахождения точки перегиба, возможный лишь при условии обратимости исследуемого электрода. Для этого устанавливается зависимость скорости осаждения и растворения радиоактивного элемента от величины потенциала электрода. Тогда кривая скорость осаждения — потенциал пересекает ось абсцисс в точке, показываюшей значение равновесного критического потенциала осаждения. [c.135]

С одной стороны, критический потенциал осаждения радиоактивного элемента следует рассматривать как потенциал электрода, обратимого в отношении этого элемента. Поляризацией такого электрода можно практически пренебречь, так как [c.137]

Влияние природы электрода на величину критического потенциала осаждения радиоактивных элементов [c.142]

Выше было показано, что для целого ряда систем уравнение Нернста соблюдается и в области больших разведений. Отсюда можно заключить, что критический потенциал осаждения радиоактивных элементов, находящихся в состоянии предельных разбавлений, не зависит от вещества электрода. [c.142]

Чтобы измеренный критический потенциал осаждения радиоактивного элемента совпал по своей величине с теоретически рассчитанным значением, часто необходима предварительная катодная поляризация электрода (например, осаждение висмута на серебре и золоте при концентрации 10 М). В противном случае (а иногда и после такой обработки) имеет место недо-напряжение (табл. 2-3). [c.143]

Вместе с тем, критический потенциал осаждения радиоактивного элемента в отдельных случаях зависит от природы металла. Так, при осаждении радиоактивных изотопов Ро, Bi, РЬ, Ag на тантале наблюдается явление перенапряжения. Величина перенапряжения для случая осаждения ThB(Pb) из уксуснокислого раствора на тантале при 18° составляет 0,2 в (критический потенциал осаждения для концентрации 6-10 М равен 0,85 в по отношению к насыщенному каломельному электроду, в то время как на основании уравнения Нернста эта величина должна составлять 0,67 в). Явление перенапряжения в области низких концентраций наблюдается также при выделении полония и серебра из кислых растворов на вольфраме. [c.145]

Факт независимости критического потенциала осаждения от природы металла электрода, при условии неполного его покрытия радиоактивным элементом, также не получил еще достаточно полного объяснения. [c.146]

М. Гайсинским [10] была предложена гипотеза, объясняющая факт независимости критического потенциала осаждения радиоактивных элементов от природы металла электрода энергетической гетерогенностью металлической поверхности электрода. [c.146]

Скорость осаждения определяется по количеству отложившегося за определенный интервал времени радиоактивного элемента (по радиоактивности осадка), практически по наклону кривой в координатах активность осадка — время. Далее строится график зависимости скорости осаждения (в произвольных единицах) от приложенного потенциала. Термодинамически более правильным является доведение процесса осаждения до равновесия. Кривая осаждения имеет вид, показанный на рис. 4.3. Критический потенциал определяется экстраполяцией к оси абсцисс круто поднимающегося участка кривой осаждения. Этот метод очень трудоемок и вследствие экстраполяции не дает точных результатов. Точность измерений составляет 0,03 в. В ряде случаев можно определять критические потенциалы катодного и анодного осаждения (рис. 4.4). [c.87]

Если добавленный реагент образует с радиоактивным элементом труднорастворимое соединение, то осаждение будет замедлено или приостановлено. Построение графической зависимости фкр /( ), при условии подчинения ее уравнению Нернста, дает возможность оценить растворимость образующегося соединения и его вероятный состав. Начиная с концентрации радиоактивного элемента, при которой достигается произведение растворимости образующегося соединения, критический потенциал осаждения не изменяется с дальнейшим увеличением концентрации. Таким образом, точка перегиба зависимости Фкр отвечает концентрации радиоактивного элемента, [c.153]

Так, варьируя плотность тока при проведении электролиза ацетатов RaD(Pb)-j-RaE(Bi)-f RaF(Po), можно удовлетворительно разделить эти элементы. При плотности тока 4- Ю а/см на катоде выделяется только полоний, при 10 а/см выделяются полоний и висмут, а при 10 а/сл начинает выделяться свинец. С возрастанием плотности тока катод поляризуется все в большей степени, благодаря чему становится возможным выделение радиоактивных элементов с более отрицательным потенциалом катодного осаждения. Если критический потенциал осаждения радиоактивного элемента более отрицателен, чем [c.162]

Кривая зависимости количества осажденного элемента от потенциала осаждения в случае идеальной гомогенной поверхности электрода при достижении критического потенциала осаждения должна идти вертикально вверх. Например, при осаждении RaE на ртути, поверхность которой можно считать почти идеально гомогенной, кривая осаждения при фкр идет почти вертикально вверх. В большинстве случаев кривая осаждения наклонна. Ее наклон зависит от-степени неоднородности поверхности и тем самым от рода металла и подготовки его поверхности. [c.84]

Рис. 4.2. Схема установки для измере- Рис. 4.3. Кривая осаждения радио-ния критического потенциала осаждения активного элемента.

Критический потенциал осаждения. Панет и Хевеши [Р9, Н82] разработали метод определения потенциалов осаждения. Они, а также другие исследователи применили этот метод при опытах с радиоактивными изотопами некоторых элементов. Применявшийся ими прибор изображен схематически на рис. 42. На два инертных электрода, обычно платиновых или золотых, находящихся в контакте с неактивным раствором, налагается разность потенциалов. Затем это напряжение регулируется до тех пор, пока [c.133]

При достаточно высокой энергии возбуждаются характеристические линии спектра вещества мишени и перекрывают радиацию фона. Напряжение, посредством которого электрон должен быть ускорен для придания ему достаточной энергии для удаления с внутренней орбиты, известно как критический потенциал возбуждения. В табл. 17 приведены значения для внутренних орбит некоторых элементов. При соответствующем выборе напряжения, прилагаемого к рентгеновской трубке, можно возбудить -спектр элемента, не возбуждая Я-спектра. Если электрон удален с 7 Г-орбиты, он может быть замещен электроном -орбит с испусканием -линии. Это лишает -оболочку одного электрона, и в результате испускается -линия, [c.220]

Электрохимические свойства астатина изучены весьма слабо, что объясняется отсутствием весовых количеств этого элемента. Установлено, что критический потенциал выделения астатина на катоде, измеренный по методу Жолио [129], равен 1,22 в, а на аноде —1,45 в [128]. Природа электродных процессов, а также состав выделяющегося на электродах соединения астатина не были установлены. Выделение на катоде наблюдается в том случае, когда в растворе находятся бихромат-ионы, в присутствии которых, как было показано в работах [6,23], образуется одновалентный катион астатина. В том случае, когда астатин находится в растворе в элементарном состоянии или после окисления персульфатом, выделения на катоде не наблюдается. Выделение астатина на аноде возможно из различных растворов [217]. [c.242]

Если энергия воздействия на атом достаточна для появления одной из линий в их группе, появляются все линии этой группы, так как основное условие — отсутствие электрона на данном уровне с возможным переходом из других уровней — выполнено. Это говорит о том, что /С-серия имеет один критический потенциал возбуждения, -серия — три, М-серия — пять. Если энергия воздействия достаточна для возбуждения /С-серии, то появляются и все другие серии, но если в спектре присутствует -серия, то это не значит, что обязательно появятся и линии /С-серии. Это говорит о том, что энергия фотонов, а следовательно и длины волн излучения, зависят лишь от рода вещества. Но не от энергии воздействия, хотя и обязаны ей своим появлением. С увеличением атомного номера излучающего элемента линии всех серий смещаются в сторону более коротких волн (см. рис. 77). Дискретные по своей природе спектры называют характеристическими, т. е. характерными для излучающих элементов. [c.8]

Шестифтористая сера образуется из элементов с большим выделением тепла (289 ккал/моль) и термически устойчива до 800 С. Ее критическая температура равна 46 °С при критическом давлении 38 атм. Молекула SFe неполярна и характеризуется высоким значением потенциала ионизации (19,3 в). Ее сродство к электрону оценивается в 34 ккал/моль. По строению она представляет собой октаэдр с серой в [c.326]

Удовлетворительный потенциометр для титрования можно сконструировать из простых деталей (рис. 10.12). Рабочий ток создается батареей Б, состоящей из двух последовательно соединенных сухих элементов. В Качестве переменного сопротивления Я можно взять обыкновенный потенциометр. Вольтметр V предназначен для измерения напряжения от О до 2 в. Гальванометр в средней чувствительности, зашунтирован до режима критического успокоения сопротивлением Як. Переключатель Яг служит для изменения полярности подключения электрода сравнения сравн и индикаторного электрода индик, так как знак потенциала при титровании может измениться. При работе электроды погружают в исследуемый раствор, выключатель Я1 замыкают и регулируют сопротивление Я до тех лор, пока стрелка гальванометра не перестанет отклоняться. [c.159]

Амис [37] получил выражение, связывающее величину Е° с диэлектрической проницаемостью среды. Он предположил, что влияние диэлектрической проницаемости среды на стандартный потенциал элемента связано с тем, что величина работы, необходимой для сближения ионных частиц до критического расстояния между ними г, различна в средах с разными значениями диэлектрической проницаемости. [c.292]

Согласно этой гипотезе, на отдельных активных центрах такой поверхности энергия адсорбции осажденных атомов радиоактивных элементов близка по величине к энергии сублимации. На этих участках поверхности изменение свободной энергии процесса одинаково для случаев макро- и микроосаждения, и критический потенциал осаждения изменяется с концентрацией по уравнению Нернста. Для того чтобы атомы радиоактивного элемента могли фиксироваться на других (менее активных) участках поверхности, необходимо затратить дополнительную энергию, т. е. поляризовать электрод. Скорость осаждения при этом будет увеличиваться, так как менее активные центры более многочисленны. По мере их насыщения осаждение при ср = onst замедляется, а затем совсем прекращается. Для того чтобы осаждение продолжалось на еще менее активных участках поверхности, необходимо затратить еще большую энергию (увеличить потенциал электрода) и т. д. Это должно продолжаться [c.146]

Первая попытка применить этот метод для определения валентности полония в 0,1 М растворе НС1 окончилась неудачей. Хотя полученная зависимость потенциала от концентрации радиоактивного элемента и была логарифмической, но рассчитанная по тангенсу угла наклона величина валентности полония оказалась очень заниженной и равной 0,37. Как показали дальнейшие исследования, ошибка объяснялась неточностью определения критического потенциала полония по методу Хевеши и Панета. [c.152]

Описанным методом можно определить растворимость соединения радиактивного элемента. Для этой цели изучают зависимость критического потенциала электроосаждения от концентрации радиактивного элемента в растворе в присутствии осадителя определенной концентрации. Начиная с, концентрации радиоактивного элемента, отвечающей произведению растворимости, критический потенциал осаждения перестает изменяться, что легко найти по точке перегиба на кривой в координатах критический потенциал — логарифм концентрации радиоактивного элемента. Одновременное [c.91]

При электролизе растворов, содержащих смесь ионов радиоактивных веществ, выделение каждого элемента происходит при потенциале электрода, равном или превышающем по величине критический потенциал выделения данного элемента. Таким образом, меняя напряжение на электродах заданным образом, можно последовательно выделять радиоактивные элементы — либо на катоде в виде металлов, либо на аноде в виде окислов или гидроокисей. Эффективность разделения зависит в первую очередь от соотношения потенциалов выделения разделяемых элементов, а также от плотности тока, температуры, состава электролита и материала электрода. Подбирая соответствующие условия, можно заметно увеличить величину интервала между потенциалами выделения разделяемых элементов, повысив тем самым чистоту разделения. Потенциал выделения можно также существенно менять, используя способность элементов к избирательному комплексооб-разованию. Так, радиоактивный изотоп С(1 может быть количественно отделен от радиоактивного изотопа 2п электролизом раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТУ) при pH = 3,5—4,0. В этом интервале pH 2п образует с ЭДТУ комплекс выделение 2п на электроде происходит только при значениях рН<3,0. [c.197]

При электролизе водных растворов на катоде происходит выделение водорода. Поэтому на катоде можно осаждать только те элементы, критические потенциалы выделения которых менее отрицательны, чем потенциал выделения водорода. Эффективность электролитических методов удается повысить, используя катод из свинца или ртути — материалов, обладающих высоким перенапряжением водорода. Посредством электролиза с ртутным катодом можно, например, осуществить выделение На из магниевой мищени [изотоп 22Ма получают по реакции й, а)22Ма]. [c.197]

Следует отметить, что метод определения критического потенциала выделения по кривой типа, представленного на рис. 214, полученной измерением активности электрода при постепенном изменении его потенциала, дает не всегда точные значения критического потенциала. Более точные значения этой величины дает метод, предложенный Зивом и разработанный им совместно с Синицыной [ ]. По этому методу снимается кривая, дающая значения не только скоростей выделения изучаемого элемента при достаточно отрицательном потенциале, но и скоростей растворения его при понижении катодной поляризации электрода ниже значения равновесного потенциала. Электродный потен- [c.501]

Из теории Гайсинского вытекает, во-первых, зависимость критического потенциала осаждения от природы и структуры поверхности, так как число и характер активных центров должны в свою очередь сильно зависеть от этих факторов, причем сдвиг потенциала от равновесного его значения может происходить как в положительную, так и в отрицательную сторону и в частном случае может быть равным нулю, чем и объясняется поведение элементов, подчиняющихся закону Нернста (висмут, протактиний, свинец) во-вторых, отсюда вытекает объяснение того факта, что изменение предельно осаждаемых количеств в зависимости от концентрации следует законам, применимым к адсорбции на металлических поверхностях при гетерогенной их структуре. Кроме того, на основнии своей теории Гайсинский делает попытку объяснить количественное расхождение теории Герцфельда с экснериментальными данными ]. [c.510]

Электрохимия технеция изучалась Флеггом и Блейднером [ ] с помощью метода Хевеши—Панета. Выделение производилось из раствора с концентрацией технеция 10м. на платиновом катоде. При каждом потенциале снимались кинетические кривые. Вид этих кривых аналогичен виду кривых, полученных Жолио-Кюри и другими исследователями для других элементов. Полученное значение критического потенциала было равно 0.1 V (н. к. э.) или 0.146 по нормальной водородной шкале. Принимая для электродной реакции уравнение [c.538]

Эта модель быда проверена на медно-никелеЁых сплавах, которые легировали небольшими количествами других непереходных У или переходных 2 элементов. При этом отмечали критический состав, при котором / рит и /пас совпадали или исчезал Фладе-потенциал. Добавки непереходных металлов с валентностью >1 должны были бы сдвигать критический состав в сторону увеличения содержания никеля, тогда как добавки переходных металлов имели бы противоположный эффект. Например, один двухвалентный атом цинка или трехвалентный атом алюминия были бы эквивалентны в твердом растворе двум или трем атомам меди, соответственно. Это было подтверждено экспериментально [53, 54]. Найдены соотношения [c.95]

Молекула НС1 характеризуется ядерным расстоянием d(H l)= 1,28 А, энергией связи 103 /скал, силовой константой 5,2 и довольно значительной полярностью (ц = 1,08). Ионизационный потенциал молекулы H I равен 12,8 в. Хлористый водород плавится при —114°С и кипит при —85 °С, Его крид ическая температура равна -1-51 °С, критическое давление 82 атлг, плотность в жидком состоянии 1,2 г/сж теплота испарения 3,9 ккал/моль. Распад НС1 на элементы становится заметным примерно с 1500 С. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология