Потенциал критический, определени

При относительно низкой плотности анодного тока пассивности способствуют условия, при которых низка растворимость вещества пленки. Металл, подобный железу, образующий окислы, которые обладают основными свойствами, но не обладают заметными кислыми свойствами, быстро становится пассивным, когда подвергается анодной поляризации в щелочных растворах и вообще остается пассивным в таких растворах после выключения тока пленка, легко образованная при большой концентрации ионов 0Н , и однажды образовавшись, не столь быстро растворяется. В кислом растворе, как уже установлено, для железа требуется повышение потенциала выше определенного критического значения, если необходимо состояние пассивности. Должно пройти заметное время прежде, чем будет достигнуто пассивное состояние пассивация исчезает быстро, если ток выключается. [c.222]

Отсюда следует, что при повышении температуры до некоторого (критического) значения устойчивость дисперсной системы сохраняется и лишь при более высокой температуре, когда значение -потенциала системы становится ниже критического ( 0,03 В), в системе начинается коагуляция. По-видимому, температура начала коагуляции (критическая температура коагуляции) для каждой дисперсной системы имеет свое определенное значение, так как обычно дисперсные системы различны по строению, даже если их химический состав одинаков. [c.281]

Пассивацию можно наблюдать в гальваностатическом и в потенцио-статическом режимах. В гальваностатическом режиме при пропускании постоянного тока потенциал в течение определенного времени остается постоянным, а затем резко смещается в анодную сторону. Величина характеризует время пассивации в гальваностатическом режиме. После резкого смещения потенциал достигает снова постоянного значения, при котором часто наблюдается лишь выделение кислорода, но возможно и растворение металла. Пассивация в гальваностатических условиях наступает, если плотность анодного тока г а превышает критическую плотность тока пассивации Для большого числа систем время пассивации и t связаны соотношением [c.365]

Коагуляция коллоидов в большинстве случаев начинается тогда, когда электрокинетический потенциал снизится до некоторой критической величины. Однако измеренная величина электрокинетического потенциала является усредненной. Поэтому при некоторой средней величине дзета-потенциала, при которой начинается коагуляция, определенное количество частиц еще имеет достаточно высокое значение дзета-потенциала, препятствующее коагуляции. Чем меньше величина дзета-потенциала, тем меньшая доля частиц обладает дзета-потенциалом, препятствующим коагуляции, тем больше количество столкновений частиц, завершающееся агрегацией. [c.425]

Действительно, для определения величины адсорбции при некоторой концентрации Са и температуре рассчитаем величину критического потенциала по формуле [c.307]

Критические потенциалы металлов можно наити путем построения поляризационных кривых (рис. Х1У-12). Эти кривые выражают зависимость скорости выделения металла на катоде (о чем судят по силе тока в цепи) от приложенного напряжения. При этом, когда катод еще недостаточно отрицателен, восстановительный процесс М выражен слабо (левый участок кривой). Сила тока хотя и неравна нулю, но очень мала (разряжаются только малочисленные особенно активные иопы металла). Начиная с некоторого (вполне определенного для данной системы) значения потенциала, сила тока резко возрастает здесь быстро развивается процесс массового восстановления катионов. Потенциал, соответствующий началу такого резкого подъема поляризационной кривой, и отвечает критическому потенциалу выделения данного металла . [c.345]

При увеличении концентрации электролита в растворе уменьшается электрокинетический потенциал коллоидных частиц и коагуляция наступает при его определенном значении — критическом потенциале. Для большинства систем критический потенциал равен 0,03 В. [c.205]

Определение потенциалов электрохимических процессов. Применение радиоактивных индикаторов позволяет изучать электрохимические процессы в тех случаях, когда концентрация иона, принимающего участие в процессе, чрезвычайно низка. При таких концентрациях ряд закономерностей электрохимического процесса, установленный для макроконцентраций, оказывается неприменимым. Так, например, поскольку концентрация металла в растворе значительно меньше количества атомов на. поверхности электрода, площадь последнего и связанные с нею характеристики (плотность тока и т. п.) не определяют характер процесса разряда. При малых концентрациях электролита поэтому пользуются понятием критического потенциала осаждения, т. е. потенциала (измеренного по отношению к электроду сравнения), при котором скорость осаждения резко увеличивается. При этом скорость осаждения определяют либо по приросту активности электрода, либо (что в большинстве случаев удобнее) по убыли активности раствора. [c.193]

Исследование структуры и энергетики молекул. В этом случае используют, во-первых, влияние структуры молекул на распределение интенсивностей в молекулярном масс-спектре, полученном бомбардировкой электронами с энергией более 40-50 эВ, когда это распределение уже мало зависит от энергии электронов. Во-вторых, с помощью масс -спектрометрии определяют критическую энергию электронов (потенциал появления), при которой в спектре появляется линия соответствующих ионов. Потенциал появления линии однозарядного молекулярного недиссоциированного иона в большинстве случаев равен потенциалу ионизации молекулы и может быть использован для определения энергии разрыва связи в молекуле. [c.138]

Сама генерация УВ флюидов по сути является разновидностью дефлюидизации органического вещества, находящегося в породах главным образом в рассеянном состоянии. Осадочный бассейн при погружении испытывает влияние восходящего теплового потока, активизирующего процессы нефтегазообразования во всем бассейне. Чем интенсивнее прогибание, тем в более высокотемпературные условия попадают породы и тем выще уровень реализации нефтегазоматеринского потенциала до определенных критических глубин и температур, т.е. реализация этого потенциала зависит от условий прогрева. [c.396]

На основе аналитических зависимостей была составлена совокупность СЭ-полярограмм, введенная в память машины после преобразования в цифровые сигналы. Затем с этими данными оперировали как с экспериментальными результатами. На основе преобразованных в цифровые сигналы СЭ-полярограмм, записанных в виде кривых изменения силы тока во времени, а также вычисленных для них первой и второй производных была определена совокупность 133 признаков (рис. 3.1). В число признаков были включены замеры изменения силы тока в зависимости от потенциала в определенных допиковых и послепиковых положениях, изменения потенциала для токов, составлявших определенные доли пикового тока, данные об асимметричности кривых, величине площадей под разныкш участками СЭ-полярограмм и их соотношениях, а также разные параметры, связанные со значениями производных в критических точках. Эти признаки были затем подразделены на три общие категории признаков формы, пикового тока и максимального напряжения. [c.43]

Энгельгард установил [44], что механизм пастеровского эффекта сводится к торможению деятельности фосфоферазы, катализирующей реакцию образования дифосфорного эфи-ра — вещества, являющегося фактически субстратом брожения. Деятельность фосфоферазы тормозится при изменении окислительного потенциала. Критическая зона, в которой осуществляется заметное торможение, лежит в пределах значений окислительного потенциала 50—200 мв. Торможение это обратимо, и, меняя величину окислительного потенциала, можно регулировать характер энергетического обмена веществ. Таким образом, пастеровский эффект определенным образом зависит от величины окислительного потенциала. [c.103]

При некоторых сочетаниях металл—раствор КРН можно предотвратить поляризацией не Фолько ниже определенного критического потенциала или диапазона потенциалов, но и несколько выше этого диапазона. А разрушение происходит внутри этого диапазона. В этих обстоятельствах, в соответствии с адсорбционной теорией, адсорбция разрушающих ионов на подвижных дефектах [c.142]

Влияние несимметричности реакций фарадеевское выпрямление) наблюдается особенно часто при вызываемой переменным током коррозии пассивных металлов (в основном, по определению 1 в гл. 5). Показано, что нержавеющие стали корродируют под действием переменного тока [4], алюминий в разбавленных растворах соли разрушается при 15 А/м на 5 %, а при 100 А/м на 31 % по отношению к разрушениям, вызванным при 100 А/м постоянным током той же силы. Феллер и Рукерт [4] изучали воздействие наложения переменного тока (1 В, 54 Гц) на постоянный на никель в 1 н. H2SO4. Оказалось, что на потенциостатических поляризационных кривых полностью исчезла пассивная область, а высокая плотность анодного тока сохранялась во всей области положительных потенциалов. Чин и Фу [5] отметили аналогичное поведение мягкой стали в 0,5т NajSOi при pH = 7. Плотность пассивирующего тока возрастала с повышением плотности наложенного переменного тока, достигая при плотности тока 2000 А/м и частоте 60 Гц критического значения (отсутствие пассивной области). Они нашли также, что при плотности переменного тока 500 А/м потенциал коррозии снижался на несколько десятых вольта, одновременно в отрицательную сторону сдвигалась и область Фладе-потенциала, но [c.209]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

Еще первые исследователи коллоидных систем (Сельми, Грэм и Фарадей) отмечали их чувствительность к электролитам. В 1900 г. Гарди впервые предположил, что устойчивость коллоидов связана с электростатическим отталкиванием между их частицами таким образом, возникла мысль о том, чтобы искать связь между -потенциалом и коллоидной устойчивостью. Подобные исследования (проведенные, например, Повисом в 1914 г.) показали, что скорость коагуляции действительно растет, когда -потенциал уменьшается вследствие повышения концентрации электролита. При определенном, достаточно низком значении -потенциала, называемом критическим потенциалом, начинается быстрая коагуляция. Дальнейшее добавление электролита уже не влияет на скорость коагуляции. Интересно, что в большинстве случаев значения критического потенциала не зависят от типа использованного электролита. Например, при добавлении различных электролитов к золям АзаЗз (Повис) или РсаОд (Гош) быстрая коагуляция начинается при близких значениях -потенциала, несмотоя на то что соответствующие концентрации электролита при этом, конечно, совершенно различны (табл. 3). [c.194]

Тпксотропия — явление довольно распространенное. Оно наблюдается в золях V2O5, WO3, РегОз, в различных суспензиях бентонита, в растворах вируса табачной мозаики, миозина. Причем тиксот-ропныегели легче всего образуются у золей, обладающих асимметричным строением частиц (например, палочкообразной формы). Тиксотропные структуры возникают лишь при определенных концентрациях коллоидных частиц и электролитов. Для обратимого (тиксотропного) застудневания требуется определенное значение дзета-потенциала, лежащее выше критического. В этом случае заряд коллоидных частиц хотя и понижен, но не в такой степени, что- бы начался процесс коагуляции. В этих условиях уже становятся заметными силы взаимодействия между отдельными частицами дис- персной фазы, они образуют своеобразную сетку, каркас. При сильном встряхивании связь между частицами дисперсной фазы нарушается — тиксотропный гель переходит в золь. В состоянии покоя связи в результате соударения частиц при броуновском движении восстанавливаются, золь вновь переходит в тиксотропный гель и т. д. [c.379]

Как было указано ранее, для поверхности определенной химической природы при определенном составе и концентрации прилегающего к ней раствора, электрокииетический потенциал — величина постоянная. Однако практически требуется соблюдение ряда условий, чтобы полученная величина скорости движения жидкости через капиллярную систему была действительной характеристикой электроосмотической скорости. В системе должны быть созданы все условия для установления ламинарного стационарного потока жидкости. На это положение в особенности следует обращать внимание при работе с такими сложными капиллярными системами, как порошковые, где для установления ламинарного стационарного потока жидкости необходимо использовать диафрагмы достаточно большой толщины. Толщина диафрагмы не должна быть ниже определенного критического значения. Это значение не является постоянным, оно увеличивается с увеличением радиуса капилляров пор диафрагмы и с уменьшением -потенциала. Для обычно применяемых в работе [c.186]

Если поверхность коллоидных частиц гидрофильна, то даже при уменьшении дзета-потенциала ниже критического значения коагуляция не происходит. Так, например, золи Л1 (ОН)з или Н2810з благодаря значительной гидрофильности не коагулируют даже при уменьшении дзета-потенциала почти до нуля. Ориентированные сольватные (в частном случае гид-ратные) слои благодаря силам молекулярного сцепления с ядром препятствуют агрегации частиц. Для сближения частиц необходимо выполнить определенную работу, чтобы преодолеть сопротивление сольватного слоя. Это сопротивление сохраняется на расстояниях до 10" см, после чего силы притяжения, которые возрастают с уменьшением расстояния, уже преобладают над силами сцепления сольватного слоя. [c.421]

При эксплуатации в морской воде нержавеющие стали обычно имеют потенциал +200 мВ по НКЭ. При увеличении потенциала понижается критическая температура питтингообразования при определенной концентрации хлоридов и постоянном потенциале и, следовательно, повышается опасность питтинговой коррозии. [c.22]

Анализ кривых заряжения показывает, что при гальванической анодной поляризации потенциал, приобретаемый сталью, может значительно превысить критическое значение (ф ), обычно определяемое потенциостатическим методом, а сталь заметной питтинговой коррозии не подвергается. Активно работающие питтинги на электроде появляются лишь тогда, когда на кривой заряжения исчезают периодические колебания потенциала, что достигается при определенной плотности анодного тока [37]. [c.189]

На рис. 1.15 дана анодная кривая АВСО, определенная потенциостати-чески для системы металл— среда, которая подвергается изменению в точке В. По мере того как потенциал становится более положительным, плотность тока возрастает в активной области АВ и достигает критической величины (критической плотности тока г кр), при которой скорость коррозии внезапно падает благодаря образованию защитной окисной пленки на поверхности металла. В этом случае говорят, что металл пассивен и скорость его коррозии, которая зависит от окисной пленки, значительно меньше, чем в активных условиях. Пассивное состояние определяется также окислительно-восстановительным потенциалом раствора и кинетикой катодной реакции. Линия ПК описывает восстановление ионов Н+ на катоде, когда металл активно корродирует в кислоте. Скорость коррозии и коррозионный потенциал определяются пересечением этой линии и анодной кривой в точке 7. В электролите с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, который получают насыщением восстановительной кислоты кислородом или добавлением таких окис- [c.39]

Взаимодействие адсорбированных молекул на поверхности раздела фаз, приводящее к их ассоциации, — явление широко распространенное. Ассоциация ионов или молекул ПАВ в присутствии воды имеет существенные особенности по сравнению с ассоциацией газов и паров. Ассоциация ПАВ обусловлена увеличением химического потенциала, выражающего тенденцию выхода компонента из вод1Юго окружения в жидкую нсевдофазу . Стремление к уменьшению свободной энергии приводит к определенной ориентации ассоциирова1шы.ч молекул, уменьшающей разность полярностей, в результате чего ассоциат покрыт оболочкой из гидрофильных групп и имеет определенный конечный фактор ассоциации. Эго одна из существенных особенностей ассоциации ПАВ. Вторая заключается в том, что ассоциация наступает при определенной критической концентрации раствора. Эти особенности позволяют построить следующую модель строения адсорбционного слоя ПАВ с учетом ассоциации. [c.91]

Опытное подтверждение теория получила в ряде работ. В частности, обращенное правило Гарди—Шульце было подтверждено Чер-нобережским с сотр. [23]. Строго количественное сопоставление теории с экспериментом затруднено в основном сложностью определения эффективного потенциала поверхности частиц. В этом отношении представляют интерес модельные опыты, в которых изучались условия слипания двух капель ртути, поляризованных до различных потенциалов [24], а также капель ртути и стекла [25]. Расклинивающее давление прослойки электролита между стеклом и поляризованной каплей ртути было исследовано в [26]. Теория гетерокоагуляции проверялась и получила подтверждение также путем изучения прилипания дисперсных частиц к вращающемуся диску [27]. Теория юмо- и гетерокоагуляции в своей совокупности объяснила явление групповой коагуляции, при которой образующиеся агрегаты содержат частицы только одного рода, но не содержат частиц разной природы. В этом случае возможны три разные критические концентрации, две из которых отвечают порогам коагуляции каждого из золей, находящихся в смеси, а третья — образованию агрегатов из неодинаковых частиц. [c.286]

Если для вьшаривания водных растворов в качестве греющего используют водяной насыщенный пар, то в результате такого процесса получается тоже водяной пар, но более низкого потенциала (давления, температуры). Иначе говоря, выпарной аппарат является своеобразным трансформатором пара, или, как его иногда называют, умформером. Причем при расходовании 1 кг греющего пара получается лишь 0,85—0,9 кг вторичного пара. Это объясняется прежде всего увеличением значений теплоты парообразования (конденсации) при уменьшении давления (см. диаграмму р — к, I на рис. 9.4). На этой диа1рамме теплота конденсации (испарения, парообразования) г при определенном давлении изображается горизонтальным отрезком между линиями кипящей жидкости 1 и сухого насыщенного пара 2, поэтому вьщеляющейся при конденсации 1 кг греющего пара (давлением Ргр) теплоты Ггр недостаточно для испарения 1 кг растворителя при давлении р . Из диаграммы видно, что /"гр < г , поскольку />гр > />вт (заметим, что при критическом давлении р р вообще Гкр = 0). Естественно, если в процессе выпаривания теплота конденсации греющего пара расходуется еще на догрев раствора до температуры кипения, а [c.681]

Вултерин [1498], критически рассматривая титриметрические методы определения золота, основанные на реакциях окисления-восстановления, считает, что наиболее перспективными будут восстановители, обладающие большим потенциалом. Эти реагенты не окисляются кислородом воздуха и потому их растворы устойчивы длительное время. К числу таких реагентов автор относит гидрохинон окислительно-восстановительный потенциал пары хинон—гидрохинон равен 0,699 в реагент высокочувствителен и селективен при определении золота. [c.127]

Как видно из рис. I, -потенциал характеризуется диффузной частью двойного электрического слоя. Чем меньще его толщина из-за перехода противоионов под влиянием тех или иных выщеприведенных факторов, тем меньще и величина электрокинетического потенциала, снижение которой до определенного критического значения приводит к коагуляции системы, гго можчо объяснить сжатием диффузионных ионных сфер. [c.329]

Применение вириальных уравнений. О вириальных коэффициентах выше второго, даже о третьем, известно очень мало. Исключение составляет лишь аргон, для которого получены некоторые данные и о четвертом, и о пятом вириальных коэффициентах [85], для всех вириальных коэффициентов вплоть до восьмого выведены теоретические выражения, в которых используется потенциал прямоугольной ямы. При температуре ниже критической ряд сходится вплоть до условий, соответствующих плотности насыщенного пара, в то время как для плотностей жидкости он расходится. При температуре выше критической максимальная плотность составляет 0,5—0,75 критической. Напомним, что уравнение Бенедикта — Уэбба — Рубина, некоторым образом связанное с вириальным уравнением, применяется для многих жидкостей и паров в тех случаях, когда их плотность превышает критическую величину в 1,8 раз. Критерии определения точности уравнений, ограниченных некоторым членом, показаны также на рис. 1.14. [c.50]

В случае использования расплавов металлов термодинамической предпосылкой перекристаллизации графита в алмаз является превышение химического потенциала углерода в системе расплав металла — графит химического потенциала. Это обеспечивает графиту большую, чем алмазу, растворимость. Так и создается пересыщение раствора в фазе алмаза. Ранее проведенные исследования (см. гл. 17) процессов алмазообразования в расплаве N1—Мп с добавками таких металлов, как Си, 5Ь, 5п, Ое, показали, что экспоненциальный рост критического давления, т. е. давления, при котором наблюдается зародышеобразование, начиная с некоторых концентраций этих добавок, невозможно объяснить только изменением растворимостей обеих фаз или возрастанием поверхностной межфазной энергии. Аналогично обстоит дело при понижении р-Т-параметров расплавов ниже определенной границы. [c.312]