Пероксидаза Перекиси

Точно так же изменение спектров поглощения и даже окраски растворов отмечается при прибавлении Н. Оа (субстрат) к пероксидазе (фермент, катализирующий окисление полифенолов перекисью водорода). Эти изменения также несомненно вызваны образованием нестойкого комплекса фермент — субстрат (пероксидаза — перекись водорода). [c.121]

При наличии субстрата, который может быть окислен системой пероксидаза — перекись водорода , часть перекиси идет на окисление, другая часть разлагается каталазой с выделением инертного кислорода. Если такого субстрата нет, вся перекись разлагается каталазой, несмотря на присутствие пероксидазы. Само собою разумеется, что относительные [c.83]

Габер и Вильштеттер определенно отрицают какое-либо активирование перекиси водорода пероксидазой. Подобно тому как в системе окись меди— сернистая кислота — молекулярный кислород катализатор реагирует в первую очередь не с кислородом, а с субстратом, превращая ех о в радикал, так и в системе пероксидаза — перекись водорода — субстрат [c.128]

Иначе могло бы обстоять дело со смесями пероксидазы и перекиси водорода, так как последняя чрезвычайно быстро разлагается каталазой с выделением неактивного кислорода. Однако мы нашли, что и в этом случае каталаза не оказывает никакого действия на окисление системой пероксидаза — перекись водорода . [c.358]

Мы пытались далее выяснить влияние концентрации пирогаллола на окисление системой пероксидаза — перекись водорода . С этой целью мы поставили опыты с возрастающими количествами пирогаллола цри постоянном количестве пероксидазы и перекиси водорода [c.369]

При разложении перекиси водорода с выделением инертного кислорода действие каталазы ни в малейше степени не нарушается присутствием пероксидазы, если только не имеется субстрата, который был бы способен окисляться под действием системы пероксидаза — перекись водорода . [c.391]

Присутствие 1—5 экв. каталазы не оказало, таким образом, никакого влияния на окисление пирогаллола системой пероксидаза — перекись водорода . Полное отсутствие предполагаемого распределения перекиси водорода между пероксидазой и каталазой позволяет предположить, что последний фермент теряет свою активность под действием пирогаллола. Нижеследующие данные вполне это подтверждают [c.395]

Так как не исключено, что в организме сахар сжигается не как таковой, а только после предварительного расщепления, я пытался подвергнуть его одновременному действию расщепляющего фермента и системы пероксидаза — перекись водорода , рассчитывая на то, что при этом произойдет окисление углевода или какого-нибудь из его продуктов расщепления. Особенно подходящим для такого рода опытов мне казался фермент спиртового брожения, находящийся в дрожжах, так как он вызывает глубокий распад молекулы сахара. [c.396]

Установленное в этой работе явление сильного торможения спиртового брожения системой пероксидаза—перекись водорода получило в современной биохимической литературе наименование реакция Баха . Прим. ред. [c.396]

Активная пероксидаза, перекись водорода и замаза [c.397]

Рассматривая результаты настоящего исследования, мы приходим к выводу, что действие тирозиназы совершенно отлично от действия обычной оксидазы или системы пероксидаза — перекись водорода . По всей видимости, тирозиназа принадлежит к особому классу окислительных ферментов, окислительное действие которых распространяется на вещества с менее лабильным водородом. [c.437]

Имея очищенную, очень активную пероксидазу, я попытался выяснить некоторые другие вопросы, касающиеся действия этого фермента, и, в частности, влияние введения определенных радикалов в ароматическую группу фенолов на их окисляемость системой пероксидаза — перекись водорода. Опыты окисления были поставлены со следующими четырьмя производными о-крезола [c.485]

Каталаза и пероксидаза. Перекись водорода разрушается двумя классами родственных ферментов, катализирующих ее двухэлектронное восстановление до HjO и использующих в качестве донора электронов Н2О2 в случае каталазы (реакция 10) или различные органические соединения в случае пероксидазы (реакция 11). [c.336]

Подобная серия спектров ЭПР наблюдается при ферментативном окислении олефинов с помощью комплекса фермент пероксидаза — перекись водорода. Окисление диоксифумаровой кислоты, аскорбиновой кислоты и 1,2-диоксициклопентенон-(3) кислоты приводит к появлению радикалов соответственно I, И и И1 [c.31]

В присутствии Мп++ пероксидаза катализирует окисление диок-сифумаровой кислоты в дикетоянтарную кислоту. Имеются данные, что в этой реакции катализатором служит активированное Мп++ соединение пероксидаза — перекись. [c.234]

Основные пути дыхания животных минуют перекись водорода, хотя она может образовываться при некоторых боковых реакциях, вроде прямого автоокнсления желтых дыхательных энзимов. Одним из оснований в этом случае может быть то, что энергия дисмутации перекиси не используется для работы мускулов так же легко, как это возможно для энергии различных окислений — восстановлений в сочетании с их трансфосфорилированиями (см. главу IX). Другой причиной, возможно, является то, что образование в клетках окислителей с потенциа.10м столь отрицательным, как потенциал перекиси водорода, играет отрицательную роль, хотя в отсутствие пероксидазы перекись водорода — довольно инертное соединение (вероятно, вследствие высокой энергии радикала НдОд, который является первыхЧ продуктом ее ступенчатого восстановления). [c.293]

Бах и Шода установили при помощи соответственных опытов, что система пероксидаза — перекись водорода обусловливает те же окислительные реакции, как и непосредственные оксидазы. Буркло подтвердил равноценность обеих окислительных систем на ряде соединений (гваякол, ванилин и т. д.). Согласно Кузену и Эриссей , под действием оксидазы из грибов тимол дает белый осадок дитимола. Аналогичный осадок получается при действии на тимол пероксидазы с перекисью водорода. [c.30]

Разница между действием лакказы 11 тирозиназы на тирозин позволяет предположить, что здесь имеет место специфическое действие фермента. Шода впервые сделал наблюдение, что система пероксидаза — перекись водорода , так же как обыкновенная оксидаза, не оказывает никакого действия па тирозин. Бах подтвердил это наблюдение и приготовил из молодых картофельных клубней препарат тирозиназы, действие которого на тирозин можно было значительно ускорить прибавлением перекиси водорода. Естественно было предполо кить, что тирозиназа состоит, как обычная оксидаза, из пероксидазы и оксигеназы, которую можно заменить перекисью водорода. Разница в действии оксидаз должна, следовательно, соответствовать разнице между их пероксидазами. Ускорение действия некоторых препаратов тирозиназы перекисью водорода было сначала отмечепо Жессаром , подтвернедено Бахом , подвергнута [c.30]

Если рассматривать эти представления с точки зрения современных взглядов, то проще всего допустить, что соединение, легко диссоциирую-1цее с выделением кислорода , представляет собой не что иное, как перекись, ибо в животном организме, помимо оксигемоглобина, выделяющего молекулярный кислород, не имеется богатых х ислородом соединений. К тому же богатые кислородом нитраты и нитриты оказывают задерживающее действие на реакцию (Аблус и Алуа). Салицилазу следует, таким образом, рассматривать как систему пероксидаза — перекись водорода . Опыты Дони-Эно и ван Дурена не дают еще никаких доказательств против ее ферментативной природы. Что в их опытах действие фермента определялось концентрацией субстрата, объясняется тем, что они всегда применяли фермент в большом избытке (экстракт из 100 г печени). Как известно, к действию ферментов применяется общее правило — при избытке субстрата превращение пропорционально количеству фермента, а при избытке [c.33]

Бах и ГПода наблюдали, что использование перекиси водорода пероксидазой при различных окислительных реакциях не нарушается присутствием каталазы, если только имеется субстрат, который может окисляться системой пероксидаза — перекись водорода . В противном случае вся перекись водорода разлагается каталазой с выделением молекулярного кислорода. [c.41]

В заключение я дословно приведу здесь сказа]1ное Бертраном и Розен-бандом по вопросу о пероксидазе. Авторы подчеркивают тождественность окислительного действия оксидазы и системы пероксидаза— перекись водорода ...повидимому, именно вследствие этого совпадения пер-оксидиастаза часто сравнива.лась с оксидазами. В действительности этот ермент скорее восстановительный, чем окислительный. Что н е касается его физиологической роли, то ее так яш мало можно свести к разложению перекиси водорода, имеющейся в клетках, как можно считать, что роль сульфатов заключается в том, чтобы осадить барий, если последний случайно попадает в организм . [c.45]

Но замечательно здесь то, что пероксидаза в соединении с перекисью водорода И.ЛИ орга1шческими перекисями нр шзводит абсолютно те же реакции окисления, что и фенолаза яри помощи свободного кислорода. Межд системой фенолаза — кислород it системой пероксидаза — перекись не найдено до сих пор никакой разницы ни в отношении химической природы веществ, доступных их окислительному действию, ни в отношении природы продуктов окисления. Тесная связь между обоими системами становится еще болое очевидной, если принять во внимание [c.75]

Для объяснения специфичности тирозиназы били выдвинуты разные гипотезы, на которых мы останавливаться пе будем, так как они при. жспериментальной проверке оказались не соответствующими фактам. Доказанным можно считать в настоящее время, что ни фенолаза, ни система пероксидаза — перекись , ни какие-либо другие известные нам окислители не в состоянии превратить тирозип в черный, не растворимый ни в щелочах, пи в кислотах, ни в каких-либо других растворителях продукт, известный под названием меланина и образующийся при действии тирозиназы на тирозин. Что образование меланина является результатом окислительного процесса, не подлежит сомнению, так как в отсутствии кислорода тирозиназа ие оказывает никакого действия на тирозин. Но свести этот процесс на какой-либо из известных нам окислительных процессов до сих пор пе удалось. [c.77]

После того как активность приготовленного препарата каталазы по отношению к перекиси водорода была определена приведенными выше опытами, было поставлено количественное определение распределения перекиси водорода между пероксидазой и каталазой. Из всех реакций окисления, которые производятся системой пероксидаза — перекись водорода , только две — окисление пирогаллола и окисление иодистоводородной кислоты — допускают количественные определения. Однако ввиду того что каталаза очень быстро разлагается свободным иодом, для предполагаемого исследования распределения можно использовать только окисление пирогаллола. Опыты были поставлены следующим образом. [c.394]

Виланд, перенося свою теорию в область биологических окислительных процессов, представляет себе все реакции окисления и восстановления, совершающиеся в клетке, как процессы дегидрирования, и определенно признает тождество окислительных ферментов. Оксигеназы, по его мнению, не активируют молекулярный кислород с образованием перекисей, а ослабляют связь водорода в гидратах и сообщают ему способность к непосредственному соединению с молекулярным кислородом. Подобным же образом роль пероксидазы сводится будто бы не к перенесению перекис ного кислорода на окисляемое вещество, а к подготовлению водорода в гидрате к окислению перекисью водорода. Так как нельзя отрицать глубокой аналогии между системой пероксидаза — перекись водорода и системой сернокислая закись железа — перекись водорода , то по смыслу теории дегидрирования следовало бы также и для соли железа допустить способность активировать водород. Этого шага Виланд, однако, не делает и признает, что металлические соли и перекись водорода соединяются, образуя неустойчивые перекиси металлов, содержащие кислород с высоким потенциалом. Последние действуют, как истинные окислители. [c.303]

Некоторый избыток пероксидазы или перекиси водорода не оказывает никакого влияния на окисление системы пероксидаза — перекись водорода . Из этого вытекает весьма существенный вывод, что пероксидаза и перекись водорода всегда принимают участие в реакции в постоянном отношении. Этот результат получает химическое толкование, если предположить, что пероксидаза образует с перекисью водорода определенное соединение, которое обладает более энергичными окислительными свойствами, чем перекись водорода. Такого рода соединения уже известны. Так, например, И. Броде нашел, что молибденовая кислота, играющая роль катализатора в реакции между перекисью водорода и иодистоводородной кислотой, сначала образует вместе с перекисью водорода надмолиб-деновую кислоту, которая затем окисляет иодистоводородную кислоту значительно скорее, чем перекись водорода. Приведенные выше опыты показывают, что пероксидаза потребляется в процессе окисления так же, как и перекись водорода. Если бы она регенерировалась из промежуточного продукта, то избыток перекиси водорода оказывал бы определенное действие на величину превращения, что, однако, не имеет места. [c.368]

После того как мы установили в VIII сообщении настоящей серии , что пероксидаза и перекись водорода всегда реагируют в постоянном отношении при окислении пирогаллола, мы пытались измерить скорость реакции пероксидазы при активировании перекиси водорода, для того чтобы глубже уяснить себе механизм ее действия. Из всех окислительных процессов, которые производятся системой пероксидаза — перекись водорода , для определения скорости реакции пригодно только окислепие иодистоводородной кислоты, так как в этом случае легко следить за ходом реакции при помощи титрования гипосульфитом. Однако как ни просто выполнение этого определения, пришлось провести многочисленные предварительные опыты, прежде чем удалось установить те условия, при кото- [c.370]

Прибавление уксусной кислоты повышает, таким образом, действие пероксидазы в этом случае повышение пропорционально концентрации прибавленной кислоты. Дальнейшие опыты в этом направлении желательны. Однако и сейчас уже достаточно ясно, что пероксидаза, перекись водорода и иодистоводородная кислота реагируют в определенных отношениях, причем часть иодистоводородной кислоты участвует непосредственно в реакции, в то время как другая часть, которая может быть заменена посторонней кислотой, используется для создания необходимых условий, реакции для пероксидазы (водородные ионы ). [c.388]

Окислительное действие системы пероксидаза — перекись водорода распространяется на сравнительно большое число соединений, но не производит глубокого окисления молекул. Оно ограничивается главным образом окислением подвижного водорода фенолов и ароматических аминов, а также иодистоводородной кислоты. Из числа веш еств, играющих существенную роль в физиологическом отношении, сахар, например, совершенно не окисляется, по крайней мере в тех условиях, которые я исследовал. [c.396]

Что касается отсутствия какого бы то ни было окисления при одновременном действии зимазы и системы пероксидаза — перекись водорода на сахар, то я склонеп на осповании иакопившегося опыта считать, что его надо приписать не присутствию каталазы в зимазе, а малой окисляе-мости соответственных веществ при помощи системы пероксидаза — перекись водорода . Действительно, как пи велико содержание каталазы в зимазе, оно не препятствует получению известных реакций окрашивания, которые вызываются пероксидазой в присутствии перекиси водорода. 1 г зимазы в состоянии разложить 3.5 кг 1 %-ного раствора перекиси водорода в течение 10 минут, с выделением около 11 л кислорода. Если растереть 1 г зимазы с пероксидазой и 20 см воды и прибавить перекись водорода и вслед за тем раствор гваякола, то не наблюдается никакого окрашивания. Однако если прибавить еще каплю перекиси водорода или если заранее, т. е. до перекиси водорода, прибавить раствор гваякола, то смесь приобретает темнокрасное окрашивание. Последнее исчезает через некоторое время и вновь появляется при прибавлении перекиси водорода. При применении каталазы, не содержащей восстанавливающих веществ, окрашивание вообще не исчезает. Пирогаллол, гваяковая настойка, ароматические амины ведут себя при одновременном действии системы пероксидаза — перекись водорода и зимазы, как гваякол. Таким образом, специфические функции пероксидазы не нарушаются присутствием очень значительных количеств каталазы. Что в некоторых случаях имеет мссто-и обратное положение, будет показано в более позднем сообщении. [c.399]

Для того чтобы проследить количественно за действием гидроксиламина на пероксидазу, я применил неоднократно использованный мной в предыдущих работах метод, основанный на окислении пирогаллола в пурпурогалин посредством системы пероксидаза — перекись водорода . [c.413]

Тот факт, что перекись водорода активируется пероксидазой при окислении трех различных классов соединений (фонолы, ароматические амины и иодистоводородная кислота), позволяет предположить, что в пероксидазе имеются три различных фермента, обладающие специфическим действием. Однако несмотря на все усилия, до сих пор не удалось разделить эти предполагаемые ферменты или хотя бы приостановить одну из функций пероксидазы, не уничтожая одновременно и обе другие . При современном состоянии наших знаний можно, таким образом, не без основания считать, что процесс активации определяется не химической природой вещества, окисляющегося перекисью водорода, а присутствием в нем подвижного водорода. Другими словами, пероксидаза ведет себя как неспецифический фермент. Принимая во внимание полную равноценность системы пероксидаза — перекись водорода и обыкновенной оксидазы, последняя также не должна обладать специфичностью. Этот вывод находится, однако, в противоречии с тем фактом, что тирозин не окисляется обычной оксидазой, а только определенной оксидазой, открытой Буркло и Бертраном и названной тирозиназой . В соответствии с этим и система пероксидаза — перекись водорода не оказывает никакого действия на тирозин . В данном случае, повидимому, имеет место специфическое действие фермента, связанное с химическим строением субстрата. Для выяснения этого противоречия мною были поставлены систематические опыты, результаты которых я вкратце привожу ниже. [c.433]

Предположение Асо— Мазе не выдерживает критики уже по одному тому, что не удается обнаружить азотистой кислоты ни в свежих растениях, ни в свежеприготовленных растительных соках, в то время как эти объекты довольно быстро вызывают выделение иода из иодистого калия. Против этого предположения можно далее выдвинуть тот факт, что пероксидаза чрезвычайно ускоряет окисление иодистоводородной кислоты перекисями. Ввиду того что система пероксидаза — перекись тождествена с фенолазой во всех своих действиях, надо приписать также и выделение иода из подкисленного иодистого калия действию фенолазы. Предположение [c.464]

Предположение, что фенолаза или соответствующая ей пероксидаза являются смесью специфических ферментов, лишено какого бы то ни было экспериментального основания. При современном состоянии наших сведений мы должны, таким образом, допустить, что фенолаза, как таковая (или система пероксидаза—перекись ) вообще способна действовать только на водород определенной лабильности. Связан ли этот лабильный водород с атомом азота, как в аминах, с атомом кислорода, как в фенолах, или с атомом иода, как в иодистоводородной кислоте, не составляет для наличия окислительного процесса никакой разницы. [c.464]

Ввиду того что при действии тирозиназы на тирозин отщепляются, как и в реакции Штрекера, углекислота и аммиак, естественно было предполоншть, что при действии тирозиназы распад тирозина происходит отчасти гидролитически и отчасти под действием свободного кислорода Правильность этого предположения удалось полностью подтвердить тирозиназа не является однородной специфической оксидазой, а представляет собою смесь обычной фенолазы и аминооксидазы, под действием которых тирозин подготовляется к окислению фенолазой или пероксидазой — перекись водорода. [c.465]

Как известно, окислительная система пероксидаза — перекись водорода действует так же, как и фенолаза (лакказа), на три различных класса химических соединений фенолы, ароматические амины и иодистоводородную кислоту. Так как ферменты считаются специфичными, т. е. способными действовать только на определенные субстраты или в крайнем случае на группу субстратов, можно было бы предположить, что фермент, называемый пероксидазой, действительно я вляется смесью по меньшей мере трех специфических ферментов. Исходя из этих соображений, я поставил серию опытов с целью изолировать специфические ферменты пероксидазы или по крайней мере выявить их индивидуальное существование. Однако все опыты дали до настоящего времени отрицательный результат. Ни физическими методами (фракционированное нагревание, фракционированное осаждение спиртом), ни химическими (действие кислот, щелочей, иода, синильной кислоты, гидроксиламина, гидразина) мне не удалось прекратить окончательно какую-нибудь из функций пероксидазы, не затрагивая одновременно обе другие. Таким образом, мы вынуждены допустить, что пероксидаза не является специфическим ферментом в обычном смысле этого слова. Однако при более близком рассмотрении мы видим, что эти три группы соединений имеют то общее, что все они содержат в молекуле подвижный водород [c.483]

При окислении о-крезола и салигенина смесью пероксидазы и перекиси водорода жидкость окрашивается в желтый цвет, затем вскоре переходит к темнокоричневому и красно-коричневому и, наконец, выделяет смолистую красно-коричневую массу, нерастворимую в воде, мало растворимую в эфире и хорошо растворимую в спирте. В тех иге самых условиях салициловый альдегид не окисляется системой пероксидаза — перекись во- [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология