Константы плутония III

Плутоний—металл серебристо-белого цвета. Некоторые константы Ри приведены в табл. 35. Химия плутония отличается большой сложностью в связи с тем, что он дает соединения, в которых имеет различную степень окисления. Так, например, растворяясь в кислотах, он образует катионы Ри , Ри " , РиО , РиО , которые сосуществуют в растворах вследствие близости друг к другу потенциалов окисления. [c.326]

Данные по растворимости гидроокиси [3, гл. 9] и салицилата плутония(IV) [100] в концентрированных карбонатных растворах, а также спектрофотометрические измерения [60, стр. 73], несомненно, указывают на комплексообразование Pu(IV) с карбонат-ионами. Константа устойчивости иона Ри( Оз) + равна [c.45]

Для четырехвалентного плутония в основном наблюдается соответствие между устойчивостью комплексных соединений и константой диссоциации кислоты, анион которой является комплексующим аддендом. [c.50]

Сведения, относящиеся к составам комплексов плутония и их константам устойчивости, которые были использованы в полярографии плутония, приведены в гл. II. [c.249]

Ортофосфаты образуют комплексы со многими элементами. Установлены константы образования, константы нестойкости и состав комплексов железа [288, 508, 708, 1028, 1065], алюминия [541, 590], кобальта [650], меди [954], серебра [1071], тория, плутония, урана [1150], калия, натрия, лития [896]. [c.13]

Область потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом в указанном расплаве, составляет от +0,1 до —0,9 в по отношению к ртути на дне ячейки. Автор приводит таблицы значений потенциалов полуволн и констант диффузионного тока более чем для 100 различных солей обычных металлов, редкоземельных металлов и солей урана и плутония. [c.444]

В концентрированной НС1 и доходит до образования РиС . Комплексообразование осуществляется с ионами СОз"" > СгО > >S04 > NOr > С1 > СЮГ, т. е. тем в большей степени, чем выше заряд аниона и меньше сила кислоты. Для плутония(III) получен ряд комплексных соединений, константы равновесия реакций образования (константы устойчивости) которых приведены в табл. 14.3. [c.394]

Константы образования комплексов плутония (IV) при 25 С [c.159]

Было найдено, что константа скорости несколько увеличивается с ростом общей концентрации плутония. Как уже отмечалось, это связано, по-видимому, с присутствием каталитических примесей (вероятно, сульфат-иона) в запасном растворе плутония Ч С учетом влияния этих примесей уравнению (2.10) можно придать следующий вид [c.22]

Специальные опыты показали отсутствие заметных количеств каталитических примесей во всех используемых реагентах, кроме плутония. Кажущаяся константа скорости несколько увеличивается с ростом общей концентрация плутония, что видно из следующих данных [c.26]

Реакция (3.1) исследовалась [51, 52] при 25° С и ц = 1 в интервале концентраций Н+-иона 0,1 — IM при общей концентрации плутония 5-10 —1,3-10-Ш. Константа скорости 3, рассчитанная по формуле (3.13), не зависит от концентрации Ри (IV) и других форм плутония (при постоянной кислотности). Это говорит о том, что механизм (I) правильно описывает процесс диспропорционирования Pu(IV) порядок реакции относительно Ри (IV) в действительности второй. [c.69]

Исследование кинетики окисления четырехвалентного нептуния до пятивалентного состояния поможет понять механизм присоединения кислорода при образовании ионов типа МО+ или Нептуний в этом отношении более удобен, чем уран или плутоний, поскольку его пятивалентное состояние достаточно устойчиво в частности, можно не принимать во внимание диспропорционирование Мр (V) в умеренно кислых растворах. Среди возможных окислителей нептуния наибольший интерес представляет Ре (III). Так как окислительно-восстановительные потенциалы пар Мр (IV) — Мр (V) и Ре (III) — Ре (II) близки между собой, появляется возможность непосредственно наблюдать обратную реакцию и определить константу равновесия кинетическим методом. [c.92]

Авторы [134] нашли, что lg[Pu(III)] линейно изменялся со временем даже в тех опытах, когда хлор не был взят в достаточном избытке по отношению к плутонию. Поэтому можно ожидать, что эта реакция нулевого порядка относительно хлора и первого порядка относительно плутония. В действительности, как видно из рис. 9.19, при достаточном избытке I2 кажущаяся константа скорости [c.262]

С помощью уравнений (2.23) и (2.24) найдены А/ и А5 при экстракции нитрата плутония ТВФ и другими растворителями [39], а также АР и А5 при экстракции уранилнитрата. Однако подобных данных пока еще мало, так как во многих работах коэффициенты активности не используются и вычисляются не истинные константы, а псевдоконстанты, непригодные для термодинамических расчетов. [c.33]

Если бы химические потенциалы в обеих фазах при стандартном состоянии чистое вещество , т. е. абсолютные коэффициенты активности, были известны, то интерпретация равновесий вообще не представляла какой-либо задачи. Если известна концентрационная зависимость химического потенциала в обеих фазах (концентрационные коэффициенты активности у), то задача сводится к определению константы равновесия. Не является корректно поставленной научной задачей и другой крайний случай, когда химические потенциалы (коэффициенты активности компонентов) не известны ни в одной фазе. В этом случае обычно невозможно установить, какая фаза ответственна за наблюдаемую неидеальность. Достаточно отметить, что для перхлората уранила при т = 5 моль/кг у = 1500 и активность (ху) отличается от в 10 раз, для нитратов тория и плутония — в 3000 раз (см. также п. 3.1). [c.33]

Следует отметить еще одну интересную особенность равновесий тория и плутония. Если судить по кажущимся константам, то создается впечатление, что ТЬ и Ри (IV) экстрагируются несколько хуже урана ( и = Ю-г 25, йть 3, ри (IV) 1)- Если же учесть коэффициенты активности в водной фазе то оказывается, что торий и плутоний экстрагируются значительно лучше Kv = 40, Ктъ 100, Крп 2000. [c.54]

Недавно были исследованы процессы экстракции, использующие несмешивающиеся и частично несмешивающиеся жидкости, а один из таких методов — процесс Паркса (удаление серебра из свинца) — используется уже в течение многих лет. Процесс Паркса основан на том, что константа распределения серебра между двумя несмешивающимися фазами (жидким свинцом и жидким цинком) довольно велика и равна примерно 300. Работы в этой области сейчас направлены на поиск новых методов извлечения плутония и продуктов распада из облученного урана. Из смеси урана, серебра и плутония последний легко экстрагируется в несмешивающуюся с другими серебряную фазу, а жидкий кальций экстрагирует из урана многие другие продукты распада. [c.357]

В монографиях Яцимирского, Васильева [259] и Бабко [15] обсуждаются теоретические аспекты химии комплексных соединений и разобраны способы определения констант. Наиболее значительной работой по химии комплексных соединений плутония является изданная в 1961 г. книга Гельман, Москвина, Зайцева и Мефодьевой [60]. [c.38]

Гексанитратные комплексы плутония (IV), по данным Райана, более устойчивы, чем комплексы нептуния (IV). Отношение их констант устойчивости оценивается величиной 3,4. [c.43]

По данным Клыгина и Павловой [109], Ри(1У) образует с арсеназо 1 комплексы состава 1 1 — Ри (ОН) Н4Р+ и Ри(НзР) + в области pH 2—6. Максимальный выход комплексов наблюдается при pH 2,2, а константы устойчивости равны 3,6-10 и 4,8-10 соответственно. Комплекс плутония с арсеназо I относительно непрочен, но окраска его резко отличается от окраски реагента эти обстоятельства позволяют использовать арсеназо I в качестве металлоиндикатора при комплексонометрическом определении плутония [179]. [c.49]

Изменение спектра поглощения Pu[VI) в хлоридных растворах заметно в 0,5 М НС1 [3, стр. 300]. В растворах 6 М НС1 к аноду движется 70% плутония, в 10 М НС1 — 100% [3, стр. 275]. Константы устойчивости комплекса состава 1 1 вычислены Рабидо и Мастерсом [612], комплексов состава 1 1 и 1 2 — Ньютоном и Бекером (578]. [c.51]

В растворах H IO4 и HNO3 константы скорости различаются незначительно, тогда как в растворах НС1 она в несколько раз больше [13, 602, 606]. Видимо, в растворах, где протекает комплексообразование, реакции диспропорционирования протекают с участием комплексных ионов плутония. [c.56]

Н. Ф. Лапшина, В. А. Михайлов и др. (1956 г.) спектрофотометрическим методом опредилили состав комплекса плутония с тороном I. Авторы установили, что Ри(У1) и торон I реагируют в отношении 1 1. Константа реакции в растворах 0,1—0,8 М НКОз равна (7,1 3,0) 10 . Окраска соединения достигает максимального значения при pH 1,5—2,0. С увеличением концентрации кислоты окраска комплекса менее устойчива во времени. Так, например, в 0,1—0,3 М НКОз она сохраняется неизменной в течение 2—3 час., а в 0,5—1,0 М НМОз это время значительно сокращается. Вероятно, в более кислых растворах происходит разложение реагента под действием нитрита. [c.165]

Поведение плутония в ацетатных растворах. Небель [573, 171] исследовал полярографическое восстановление Pu(IV) в ацетатных растворах и использовал для определения растворы с ионной силой х = 0,5 и pH 4,2. Константа диффузионного тока [c.251]

Константы равновесия для комплексов плутония в системе вода — теноилтрифторацетон — растворитель очень сильно различаются в зависимости от валентного состояния плутония. В системе плутоний — ТТА—бензол константы равновесия равны 3 для Ри + и 1 10- для Ри + значение константы для Pu02 + очень мало (по аналогии с иОг , вероятно, 1 10 —1 10" ) [365]. [c.331]

Экстракция плутония (IV) в виде соединения с БФГА и протекающие при этом процессы комплексообразования были детально изучены в другой работе [25]. Исследована экстракция в зависимости от pH равновесной водной фазы, концентрации БФГА в органическом растворителе, концентрации Pu(IV) и природы растворителя ( H lg, gHe, I и амилацетат). Полученные данные были представлены в виде кривых зависимости gD D — коэффициент распределения Pu) от pH и рА, где [А] — концентрация аниона БФГА. Экспериментальные данные для системы бензол — вода использованы для установления состава, константы устойчивости и константы распределения экстрагирующегося соединения. Методом экстраполяции найдена константа распределения соединения в системе хлороформ — вода. Рассчитаны также константы устойчивости промежуточных комплексов, существующих в водной фазе. Авторы показали, что соединение плутония с БФГА бескислородными растворителями экстрагируется лучше, чем амилацетатом. [c.235]

Самоделов [249] применил расчетный способ Фронеуса для изучения комплексообразования между ионами S + и С1 , ЫОз" и S04 . Москвин и др. [321] методом ионного обмена нашли константы устойчивости фосфатов пятивалентного нептуния, ацетатов, тартратов и цитратов трехвалентного плутония. [c.507]

Трехфтористый америций примерно вдвое менее летуч, чем трехфтористый плутоний, что относят за счет несколько более положительной энтропии сублимации последнего . Он легко может быть восстановлен в металлический с помощью металлического бария при 1100°С. Растворимость АтРз во фтористоводородной кислоте при различных концентрациях вместе с аналогичными данными для СтРз и вычисленными термодинамическими константами была определена Фэем гз (хабл. И). [c.181]

При изменении равновесной концентрации какого-либо компонента равновесия (49) мы вызываем определенное изменение концентрации других компонентов, поскольку Кех постоянна. Степень этого изменения определяется числом п. Определяют каким-либо методом равновесные концентрации компонентов и продуктов реакции и находят значения Кех для различных п. То значение п, для которого константа экстракции сохраняет постоянное значение при изменении концентраций, и характеризует состав комплекса. Таким путем определяли, например, состав кунфероната плутония (IV) [371]. Разумеется, одновременно можно определить и величину константы экстракции. [c.127]

Увеличение кислотности водной фазы (рис. 16) повышает извлечение плутония в органическую фазу, особенно при его низких концентрациях. Расчет совместного распределения Ри (IV) и HNOg можно выполнить так же, как и для урана, путем совместного решения уравнений экстракции, в предположении, что коэффициенты активности плутония (или эффективная константа) определяются ионной силой раствора тогда [c.254]

Эта реакция нашла промышленное применение в экстракционной технологии производства плутония [12—14]. Поскольку Ри (П1) практически не экстрагируется такими экстрагентами, как трибутилфосфат, метилизобутилкетон, триоктиламин и др., его удается отделить от урана. Реакция ( 2.1) протекает практически до полного завершения. Константа равновесия, рассчитанная по формальным окислительно-восстановительным потенциалам пар Ри (IV) — Ри (III) и Fe (III) —Fe (II), равна примерно 4400 в Ш растворе H IO4 при 25° С. [c.19]

Интересно отметить, что хлорид-ион не оказывает заметного влияния на реакцию между плутонием и ванадием при добавлении в реакционный раствор 0,225 М Na l не наблюдалось никаких изменений величины константы скорости. [c.39]

Этот механизм согласуется с первым порядком реакции относительно плутония и гидразина и с порядком относительно Н+-И0Н0В, равным—1, поскольку константа равновесия (2.64) велика (/СхзН 4 = 8,5-Ю при 25° С [48]), а константа гидролиза Ри (IV) мала по сравнению с концентрацией водородных иопов [16]. [c.59]

Кинетика диспропорционирования четырехв алентного плутония изучалась многими исследователями. Константы скорости в растворе хлорной кислоты получены из потенциометрических измерений 52] и спектрофотометрическим методом 51]. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология