Нитроэтилен реакции

Получение циклогексанов. Для получения самых различных соединений, содержащих гексановый цикл, широкое применение получила реакция диенового синтеза (открытая немецкими исследователями А. Дильсом и К. Альдером в 1928 г.). Эта реакция заключается во взаимодействии соединений, содержащих сопряженную систему двойных связей, с соединениями, имеющими двойную или тройную связь, активированную электроноакцепторными группами. Синтетические возможности реакции диенового синтеза весьма широки при ее помощи получают производные циклогексана, содержащие самые различные заместители, а также другие циклы. Диеновые компоненты называются диенами, а этиленовые — диенофилами. В качестве диенов широко применяют 1,3-бутадиен и его гомологи (2-метил-1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), циклопентадиен и др. Диенофилами являются такие соединения, как малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриловый альдегид, нитроэтилен, бензохинон и др. [c.363]

Нитроэтилен легко присоединяется к 1,3-диенам по реакции диенового синтеза [c.199]

Нагревание амина 137 с 1,1-ди(метилтио)-2-нитроэтиленом 116 приводит к изохинолиновому производному 139. Реакция протекает через стадию образования М-замещенного 1-амино-1-метилтио-2-нитроэтилена 138 [79] (схема 42). [c.424]

Однако не все реакции присоединения по Михаэлю для нитроэтиленов протекают нормальным образом, как, например, [29] [c.500]

Описано получение нитроалкенов непосредственной конденсацией нитроалканов с карбонильными соединениями. Так, в продуктах реакции формальдегида с нитрометаном в газовой фазе над силикагелем, насыщенным РегОз, обнаружен нитроэтилен [17/]. При взаимодействии хлораля с нитрометаном, нитроэтаном, 1-нитропропаном или 1-нитробутаном в присутствии третичного амина и сульфата магния образуются 1,1,1-трихлор-3-нитроалкены-2 [178]. [c.218]

А. п. ненасыщенных мономеров с полярными заместителями редко протекает по типу, к-рый относился бы к одному из описанных случаев. Соответствующие процессы чаще всего характеризуются реакциями дезактивации исходного инициатора и растущих цепей. Их относительное значение определяется природой функциональной группы, темп-рой полимеризации и характером инициатора. У полярных мономеров, отличающихся большой склонностью к А. п., энергия активации реакции роста обычно ниже энергии активации побочных реакций, благодаря чему снижение темп-ры процесса позволяет существенно подавить (метилметакрилат), а иногда и полностью исключить (нитроэтилен) реакции второго типа. При низкой активности полярного мономера в процессах А. п, (винилхлорид и др. ненасыщенные хлорсодержащие мономеры) такой эффект не достигается из-за малого различия между соответствующими значениями энергии активации. [c.75]

Если реакция останавливается на стадии образования нитроспирта, то его выделяют и отщепляют от него воду обычными агентами дегидратации—хлористым цинком, бисульфатом калия, фосфорным ангидридом и др. Нитроэтилен, впервые описанный Виландом, был получен дегидратацией р-нитроэтилового спирта бисульфатом натрия [c.64]

Настоящая методика обладает тем преимуществом, что в ней применяются недорогие, имеющиеся в продаже исходные реагенты и что, по-видимому, разработан надежный метод выделения продукта реакции. 2-Нитроэтанол представляет особую ценность в качестве промежуточного продукта для получения нитроэтилена. Удобным методом получения нитроэтилена является нагревание 2-нитроэтанола с фталевым ангидридом в таких условиях, чтобы при этом нитроэтилен отгонялся при пониженном давлении [c.109]

Соль 1-анилино-2-нитроэтилен-1-тиола 123 при реакции с а-бромкетонами подвергается алкилированию с образованием соединений 124, которые затем претерпевают внутримолекулярную циклизацию в тиофены 125 [73] (схема 37). [c.422]

При применении активных компонентов реакция Дильса-Альдера идет и при низких температурах. Например, нитроэтилен реагирует с производными циклопентадиена даже при -100 °С. [c.361]

Существенное влияние температуры на реакцию ограничения роста было найдено при анионной полимеризации нитроэтилена. Этот мономер отличается чрезвычайно высокой реакционноспособностью. Для возбуждения его полимеризации пригодны основания, инертные по отношению к другим мономерам. Так, эффективным инициатором полимеризации нитроэтилена является пиридип. При изучении процесса в широком температурном интервале Качальский наблюдал следующие предельные случаи. При температуре около —100° в системе нитроэтилен—пиридин— тетрагидрофуран степень полимеризации в области малых конверсий определяется отношением числа прореагировавших молекул мономера к числу активных центров, т. е. [c.372]

Изучение кинетики гидролиза 2-хлор-1-нитроэтана при pH 4,6— 9,2 с помощью полярографии и УФ-спектроскопии показало, что реакция протекает в две стадии 1) отщепление НС1 с образованием нитроэтилена и 2) присоединение воды к нитроэтилену [24, с. 468—485]. [c.57]

При реакции семикарбазида с нитроэтиленом получен бис-ад-дукт [130]. 1-Нитро-2-метилпропен-1 гладко присоединяет семикарб-азид или фенилгидразин [227]. [c.230]

Легко конденсируется нитроэтилен и с циклопентадиеном [280]. Эта реакция гладко протекает при комнатной температуре [49, 303] [c.240]

При реакции дифенилдиазометана с нитроэтиленом образующийся пиразолин неустойчив в условиях реакции и превращается в производное циклопропана [319] [c.243]

Нитроэтилен кипит при 98° (760 мм рт. ст.). Он очень легко вступает в различные реакции, обладая весьма большой способностью присоединять к своей активированной двойной связи другие вещества. При действии спиртов на нитроэтилен получаются 2-нитроэтилалкиловые эфиры [c.198]

Нитроолефины обладают большой склонностью к реакции полимеризации [183, 194]. Так, нитроэтилен СНа = HNOa, [c.295]

Метод синтеза 2-метилтио-З-нитропиррола основан на реакции диэтилацеталя аминоацетальдегида с нитроэтиленом 116 [70]. [c.422]

При действии гидразингидрата на 1,1-ди(метилтио)-2-нитроэтилен 116 происходит замещение одной метилтиогруппы на остаток гидразина с образованием гидразона 132, который далее был превращен в пиридазин 133 реакцией с глиокса-лем [77] (схема 40). [c.423]

Реакция орто-замещенных анилинов 134, например о-аминофенола и о-фени-лендиамина с 1,1-ди(метилтио)-2-нитроэтиленом 116 нредставляет собой удобный нуть нолучения соответственно нитрометилбензоксазола 135 (X = О) и нитро-метилбензимидазола 135 (X = МИ). При конденсации носледнего с ацетилацетоном образуется трициклическая система 136 [78] (схема 41). [c.424]

Некоторые сильно взрьшчатые нитро- и динитроалканы, как и нитроэтилен, могут быть, несомненно, получены реакцией алкилгалогенидов с нитритом. Некоторые реакции с механизмом 5j Ar легко протекают в ДМСО или ДМФА, например [c.38]

Реакция обратима и осуществляется обычно простым смешиванием компонентов при комнатной температуре или при слабом нагревании в подходящем растворителе. Нитроэтилен вступает в реакцию Дильса — Альдера с соединением (23) даже при — 100°С, образуя важный промежуточный продукт (24) в синтезе просто-гландина (уравнение 22) [c.241]

При действии NOa на а,а-дифенилэтилен, если исходные вешества не были по возможности тщательно высушены, получается только ннтросшрт, который ггри полном отсутствии влаги является лишь побочным продуктом. В последнем случае главным продуктом реакции является й,а-д и ф е н и л-а 6-д инитроэтан, ( 6Hs)2 (N02)— H2,(N0 2). который при действии щелочи отщепляет азотистую кислоту и превращается в а,а-д иф е н и л-i -нитроэтилен (СбНя)2С=СН(NOa) i . [c.217]

Бис(метилтио)нитроэтилен при взаимодействии с органическими купрата-ми замещает одну метилтиофуппу на алкильную или арильную. Далее продукт этой реакции при взаимодействии с аминоацеталями, (в качестве предшественников а-аминокарбонильных соединений) превращается в ациклическое соединение, замыкание цикла в котором приводит к 2-замещенным 3-нитро-пирролам (150]. [c.335]

Даже 1,2,3,4-тетразамещение бутадиена не всегда предотвращает возможность вступать в реакцию циклоприсоединения. 1,1-Бициклогексенил присоединяет нитроэтилен с образованием гидрированного производного фенантрена [427] [c.538]

Г. Виланд и Е. Саккеллариос обнаружили, что в присутствии следов воды нитроэтилен мутнеет и через несколько секунд с сильным разогреванием превращается в бесцветные нерастворимые хлопья полимера. Особенно бурно нитроэтилен полимеризуется в присутствии незначительных количеств щелочных агентов щелочных или щелочноземельных карбонатов, бикарбонатов. В целях полимеризации может быть использован не специально приготовленный нитроэтилен, а образующийся в процессе реакции. Так, 5 г [c.326]

Этот способ не удалось распространить на другие фторнитро-спирты, разлагавшиеся при дегидратации. Дегидратация 2-нитроэтанола-I была успешно осуществлена с помощью бисульфата натрия. Совершенно чистый, не содержащий нитрита, 2-нитроэтано л-1 нагревали на открытом пламени с большим количеством безводного бисульфата натрия. После начала довольно энергичной реакции обогрев прекращался, и образовавшийся нитроэтилен вместе с водой отгонялся в приемник (выход 40—50%). [c.21]

Неудачные попытки введения в реакцию исследованных нитро-кетонов с алифатическими нитроалкенами (нитроэтиленом, нитро-пентеном, нитроизопентеном, нитроизогексиленом) могут быть объяснены легкой полимеризуемостью последних. Возможно, что в условиях реакции скорость полимеризации нитроалкенов вследствие высокой активности двойной связи превышала скорость их реагирования с нитрокетонами. [c.242]

Производные циклических дикетонов, обладающ,ие свойствами сильных кислот (нитродимедон, нитроиндандион, индандионсульфокис-лота), не реагировали с непредельными нитросоединениямн, так же как и циклические кетоны (циклогексан, 1-инданон). Позднее была описана реакция дигидрорезорцина с нитроэтиленом, нитропенте-ном и нитростиролом.- [c.244]

Впервые в 1938 г. простейшие нитроалкены—нитроэтилен, нитропропилен, нитроамилен—были введены К- Альдером с сотр. в реакцию с бутадиеном-1,3, диметилбутадиеном-1,3 и циклопентадиеном-1,3. Авторы на примере присоединения нитроэтилена к циклопентадиену-1,3 установили, что взаимодействие непредельных нитро-соединений с диенами протекает по обычной схеме диенового синтеза. [c.296]

Реакция легко идет с нитроэтиленом и значительно труднее с нитроизобутиленом. [c.130]

Описаны реакции различных производных нитрокарбоновых кислот с акролеином [206, 257, 306], метилвинилкетоном [1, 26], хлор-метилвинилкетоном и фенилвинилкетоном [307], акриловой кислотой [257, 291], эфирами акриловой [94, 98, 99, 101, 103, 105, 143 145 с. 30—31 146, 147, 163, 167, 175, 210, 224, 257, 308], метакриловой [98] и кротоновой [98, 99] кислот, амидом акриловой кислоты [257, 291], акрилонитрилом [15 145, с. 28—29 146, 203, 308—310] и нитроэтиленом [99]. [c.188]

В качестве катализаторов реакции спиртов с нитроалкеиами могут быть использованы и кислоты. Так, монометиловый эфир этиленгликоля присоединяется к нитроэтилену в присутствии Н3РО4 при 20 °С [221]. При кипячении 3-нитроакриловой кислоты в метаноле образуется З-нитро-2-метоксипропионовая кислота [126] в [c.227]

Барбитуровые кислоты реагируют с одной или двумя молекулами нитроалкенов. При реакции барбитуровой кислоты с нитроэтиленом образуется бис-аддукт, а с. другими нитроалкеиами — моноаддукты [262, 263] [c.233]

Метилакридин наиболее активен в этой реакции — он может присоединяться даже без катализаторов. Индол или Ы-магний-иодиндол присоединяются к нитроэтилену или 1-нитропропену-1 в отсутствие катализаторов [282] [c.237]

Реакционная способность нитроалкенов в реакциях диенового синтеза снижается при увеличении их молекулярного веса [295]. Существенное влияние оказывает и природа заместителей. Так, конденсация цнклопентадиена с нитроалкеиами R (N02)= H2 в случае R = алкил [293, 306] идет значительно труднее, чем для R = NO2 и F [49, 103, 307]. Еще более существенно взаимное положение Ы02-группы и двойной связи в нитроалкене. Так, нитроэтилен при реакции с пипериленом в кипящем бензоле в течение И ч дает аддукт с выходом 90%, а З-нитропропен-1 и пиперилен после нагревания при 100 °С в запаянной ампуле в течение 26 ч Образуют аддукт с выходом лишь 18% [296]. При конденсации нитроэтилена с циклопентадиеном (20 °С, 12 ч) выход аддукта составляет 73%, в случае 3-нитропропена-1 и цнклопентадиена (130— 150°С, 7 ч) — 24% [49]. с-Изомеры 1-нитроалкенов-1 конденси-)уются с циклопентадиеном значительно легче, чем гранс-изомеры. 309]. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология