Молекулярный вес осмометрическим методо

Для определения молекулярной массы осмометрическим методом применяют два способа статический , когда измеряется [c.29]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Осмометрический метод. Этот метод основан на том. что величина осмотического давления, возникающего над раз бавленным раствором, пропорциональна отношению числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Пределы молекулярных весов, которые могут быть определены этим методом, лежат от 20 ООО до 1 ООО ООО. [c.151]

Рассчитать молекулярный вес полистирола в толуоле, пользуясь экспериментальными данными осмометрического метода (Т = 293°) [c.75]

Задача. Рассчитать эффективность 2,2 -азо-бйс-изобутиронитрила, если при полимеризации стирола исходная концентрация инициатора составляла 1,1%, а за 20 мин реакции на 100 г мономера выделилось 80 см азота (в пересчете на нормальные условия). Степень превращения мономера достигла 5%. Молекулярная масса полученного полимера 2500 (определена осмометрическим методом). [c.219]

Осмометрический метод определения молекулярной массы полиамидов наиболее точен в тех случаях, когда используются предварительно фракционированные образцы с узким ММР. [c.237]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные ре-г ультаты получают для фракций молекулярного веса от 40 ООО до 500 ООО. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения хорошего растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом плохой растворитель имеет преимущества перед хорошим . [c.80]

Осмометрический метод используют для измерения молекулярных масс полимеров в пределах З-Ю" —2-10 . Этот метод является более точным по сравнению с криоскопией и эбулиоскопией, однако несовершенство полупроницаемых мембран может существенно снизить его точность. [c.168]

Определить молекулярный вес полистирола в бензоле, используя экспериментальные данные осмометрического метода (7 =298°) [c.75]

Определить молекулярный вес поливинилхлорида в циклогексане при Т = 298°, пользуясь экспериментальными данными осмометрического метода [c.75]

Сравнить молекулярные веса, определенные при разных температурах, для этилцеллюлозы, растворенной в анилине, использовав экспериментальные данные осмометрического метода [c.75]

Как правило, величина характеристики такого набора молекул представляется среднеарифметическим значением вкладов составляющих ее изомеров. Окончательное усреднение по I может проводиться в ходе расчета с разными весами в зависимости от метода экспериментального определения той или иной рассчитываемой характеристики. Например, при осмометрическом методе вклад Z-меров пропорционален их концентрации с 1), а в методе светорассеяния — величине V - l). Поэтому окончательное усреднение возможно как по числовому молекулярно-массовому распределению ММР) /w(Z), так и по весовому fw I), а также по ММР fz (I) [c.153]

В табл. 6 приведены значения АГь, АТ и П для растворов полимеров с молекулярным весом 10 ООО, 50 ООО и 100 ООО в бензоле. Ясно, что для проведения достоверных криоскопических или эбуллиоскопических измерений необходимо с высокой точностью измерять температуру. Изменению температуры замерзания на 0,001 ° соответствует изменение разности уровней в осмометре на 5 см. Если осмотическое давление измеряют с точностью до 0,01 см, а температуру — с точностью до 0,001°, то осмометрический метод имеет в 500 раз большую чувствительность. [c.26]

Таким образом, для определения молекулярного веса полимера следует измерить осмотическое давление растворов при нескольких концентрациях и экстраполировать полученную прямую к нулевой концентрации. Осмометрическим методом можно изме рять молекулярные веса от 10 до 10 [c.463]

Осмометрический метод пригоден для оценки молекулярных масс от 10000 до 100000. [c.18]

Для экспериментального определения молекулярной массы полимеров применяются различные методы, причем одни дают среднечисловые значения (осмометрический, метод концевых групп), а другие — среднемассовые (метод, светорассеяния), средневязкостные (вискозиметрический метод), среднедиффузпонные (диффузионный метод) или среднеседиментационные (метод ультрацентрифуги). [c.524]

О воспроизводимости результатов независимых определений молекулярного веса полимера осмометрическим методом] [c.70]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Каучук Акцептор свободных радикалов Степень деструкции, определенная по молекулярному весу (найден осмометрическим методом), 10-8 X число образующихся концевых групп/г каучука Число радикалов, связанных акцепторами, 10-18/г каучука [c.480]

Возможности определения молекулярной массы осмометрическим методом офаничиваются точностью отсчета АЛ, а также проницаемостью мембраны для частиц исследуемого вещества. Наиболее достоверные значения Л/ , получаемые методом осмометрии, находятся в пределах от 1-10 до 7-10 . [c.31]

Р ис. XIV-7. Соотношения вязкости полимера и молекулярного веса, определенного осмометрическим методом, для натурального каучука. [c.486]

Важным преимуществом обладает осмометрический метод [53, 54], который при удачном выборе мембраны позволяет почти полностью исключить влияние низкомолекулярных составляющих. В работе [55] проведено сравнение значений молекулярных весов асфальтенов, определенных осмометрическим и криоскопическим методам . В первом случае он составил 25000, во втором — 3840. [c.13]

Диметилсульфоксид интересен также как растворитель для аналитических исследований. В нашей лаборатории он применялся в качестве среды для неводного потенциометрического титрования лигнина, некоторых модельных соединений и органических кислот. Сульфатный, натронный, сульфоксидный и другие лигнины полностью растворяются в диметилсульфоксиде, что дает возможность использовать его для определения молекулярных весов препаратов лигнина осмометрическим методом. [c.6]

В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [т ] еще /С и а. Этн величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с М , определенной осмометрическим методом (для моиодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы). [c.532]

Очень важные сведения сообщил Скотт [1792], который фракционировал силиконовые эластомеры осаждением ацетоном из раствора в этилацетате и затем определял молекулярные веса отдельных фракций динамическим осмометрическим методом. Молекулярные веса отдельных фракций эластомеров приведены в табл. 19. [c.256]

Характеристическую вязкость определяют по величине относи-телыюй вязкости разбавленные растворов полимеров (стр. 408), Затем рассчитывают удельные и приведенные вязкости и строят график зависимости у с = 1(с). Экстраполяцией полученной прямой к нулевой концентрации находят значение [и]]. Определение К и а проводится следующим образом. Сначала получают несколько фракций одного и того же полимера к осмометрическим методом И. И светорассеяниект (стр. 473) определяют их молекулярные веса (М и т. Д-). Затем для этих же фракций находят описан- [c.466]

В зависимости от используемого метода определения для одного и того же полимера можно получить различные значения среднего молекулярного веса. Обычно указывают среднечисленный и средневесовой молекулярный вес. Среднечисленный молекулярный вес находят химическим методом определения концевых групп, криоскопическпм, эбуллиоскопическим и осмометрическим методами, а также методом изотермической дистилляции. Величина его зависит от числа находящихся в растворе частиц. [c.74]

Определение молекулярной массы нефтепродуктов, как и индивидуальных веществ, проводят различными методами, что объясняется разнообразием свойств этих продуктов. Очень часто способ, пригодный для определения молекулярной массы одних продуктов, совершенно непригоден для других. В аналитической практике применяют к р и ос коп и ч ес к и й, збул-лиоскопичсский и реже осмометрический методы. Кроме того, существуют приблизительные расчетные методы. [c.62]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом полимер должен быть тщательно очищен от примесей. Эго обычно достигается его переосаждеиием. Из очищенного Г %-ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации 0,5, 0,25 и 0,075% ( /s часть 1%-цого раствора оставляют для точного определения его концентрации). [c.464]

Осмометрический метод пригиден для определения молекулярных масс в диапазоне 3000—200 000 При более низких значениях возникает опасность чХСТичной диффузии молекул полимера через мембрану, а при более высоких значениях высота столба настолько мала (меньше 0,1 мм), что точное измерение ее невозможно Однако если заменить определение высоты столба жидкости взвешиванием осмотической ячейки, точность метода возрастает в 100 раз Этот принцип был использован в осмометрических весах Джуляндера и Сведберга, которые с достаточной точностью определили молекулярную массу величиной 1 200 000 (нитроцеллюлоза). [c.528]

Ниже приведены данные о соотношении приведенной вязкости и среднечислового молекулярного веса, определенного осмометрическим методом, для не-фракпионированных образцов пентапласта [c.269]

Для получения термодинамических характеристик исследованных растворов и среднечислового молекулярного веса ЛТ использовали осмометрический метод. Значения осмотического давления, меньшие примерно 100 см столба растворителя, определяли на автоматическом осмометре Ме1аЬ8 , в котором растворитель подается в замкнутую камеру с раствором, увеличивая давление со стороны раствора вплоть до достижения равновесных условий. Давление измеряется датчиком, сигнал с которого поступает на вторичный прибор и непрерывно фиксируется на ленте самописца. Более высокие значения осмотического давления измеряли на приборе оригинальной конструкции с ручным управлением, работающим в принципе аналогично прибору, описанному Флори с соавторами [17, 18]. Некоторые незначительные усовершенствования, внесенные в прибор Флори, описаны в работе [15]. Основной рабочий узел этого прибора, выполненный из латуни с никелевым покрытием, состоит из двух камер, разделенных горизонтально расположенной мембраной, которая установлена на перфорированном латун- [c.221]

По первому методу К я а определяются непосредственным сопоставлением величины [т][ для растворов полимеров, ползгченных при различных скоростях полимеризации (или при различных 7/(М) ), со средним молекулярным весом этих полимеров, определенным осмометрическим методом. График зависимости lg Р от lg [т]] позволяет определить К ж а. Этот метод имеет тот же недостаток, что и метод непосредственного определения Р из осмометрических измерений, т. е. вследствие полимолеку-лярности полимера возможно прохождение через мембрану осмометра наиболее низкомолекулярной фракции. Причем величина этой ошибки может быть различной для полимеров с различным средним молекулярным весом, что может привести к неверным значениям констант К ж а. [c.26]

Помимо высокой ассоциирующей способности асфальтенов на величину молекулярного веса влияет и то обстоятельство, что они являются полидисперсной системой. Для таких веществ необходимо отличать среднечисловой молекулярный вес от средневесового. Первый определяется по коллигатив-ным свойствам раствора и зависит от числа растворенных в единице объема растворителя молекул (по давлению паров, криоскопическим, эбулиоскопическим, осмометрическим методами). Средневесовой определяется ультрацентрифугированием, диффузией, методом молекулярной пленки. Эти методы основаны на влиянии величины молекул на измеряемый параметр. Так в работе [51] было установлено, что для асфальтенов, выделенных из битума деасфальтвдации, значение Мп (в бензоле) равно 2200, а величина М , определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение М< /М =3,5 указывает на весьма высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.13]

Отмечается, что обработка ультразвуком ЫаКМЦ в присутствии воздуха приводит к уменьшению ее молекулярного веса, в то время как в присутствии водорода значение его увеличивается примерно в 1,6 раза. Подобные результаты получены и осмометрическим методом путем анализа растворов NaKMЦ до и после обработки ультразвуком или методом светорассеяния. [c.239]

Трементоцци [17] фракционировал полиэтилен высокого давления на 17 фракций, а полиэтилен низкого давления — на 12 фракций и определил их расиределение по молекулярным весам. Он также измерил молекулярный вес нефракционированного полимера методом светорассеяния и осмометрическим методом и установил, что соотношение Му, Мп для полиэтилена низкого давления равно приблизительно 2. Это свидетельствовало об отсутствии разветвлений с длинной цепью. Однако для полиэтилена высокого давления соотношение изменялось от 7 до 100, что указывало на присутствие большого числа боковых цепей. Полученные данные Трементоцци использовал для доказательства того, что второй вириальный коэффициент для разветвленного полимера меньше. Однако Мусса и Бильмейер [18] определили молекулярные веса нефракционированного полиэтилена высокого давления методом седиментации (ультрацентрифугирование), светорассеяния и осмометрическим методом. На основании полученных ими данных, соотношения Му, Мп составляют 11—18, что указывало на образование значительного числа разветвлений с длинной цепью. [c.249]

Хенкок наблюдал, что для пластикации около 57 г каучука требуется механическая энергия сильного человека и что степень размягчения зависит от величины затрачиваемой энергии и температуры. Этот процесс стал понятен после того, как Штаудингер доказал, что натуральный каучук является высокомолекулярным веществом [3]. Измеряя молекулярный вес необработанного и пластицированного каучука осмометрическим методом, Штаудингер показал, что размягчение происходит в результате деструкции полимеров [4]. Кроме того, он установил, что молекулы полимеров могут быть деструктированы механически путем продавливания раствора полимера через узкое отверстие [5]. [c.477]

Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. В работе [11] пределы изменения молекулярных масс нефтяных фракций оценивались по объемам элюирования продуктов из колонок с сефадексом Ш-20 и главным образом стирагелем при использовании бензол-метанольной смеси в качестве элюентов и калибровки колонок по полистироль-ным стандартам. Однако установлено [95], что кривая зависимости молекулярных масс, измеренных осмометрическим методом от объемов элюирования асфальтовых фракций в сходных условиях, расходится с калибровочной кривой, построенной по таким же полистирольным стандартам, причем пользование последней приводит к завышенным и заниженным значениям молекулярных масс соответственно при больших и малых объемах. Фактическое расхождение должно быть еще более значительным, так как осмометрия в бензоле сама по себе дает завышенные результаты по сравнению с другими (криоскопическим, эбу-лиоскопическим) методами (например, [96, 97]). Бензол как [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология