Молекулярный вес, определение осмометрический метод

Для определения молекулярной массы осмометрическим методом применяют два способа статический , когда измеряется [c.29]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные ре-г ультаты получают для фракций молекулярного веса от 40 ООО до 500 ООО. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения хорошего растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом плохой растворитель имеет преимущества перед хорошим . [c.80]

Р ис. XIV-7. Соотношения вязкости полимера и молекулярного веса, определенного осмометрическим методом, для натурального каучука. [c.486]

Молекулярные веса некоторых высокомолекулярных соединений, определенные осмометрическим методом [c.253]

При определении молекулярной массы осмометрическим методом полимер должен быть тщательно очищен от примесей. Это обычно достигается его переосаждением. Из очищенного 1%-ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации, например 0,5 0,25 и 0,075%. [c.402]

Молекулярный вес определен осмометрическим методом в хлороформе при 25 С. [c.60]

Осмометрический метод. Определение молекулярного веса осмометрическим методом основано на том, что величина осмотического давления, возникающего над раствором, пропорциональна отношению числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Таким образом, молекулярный вес можно [c.36]

Среднечисловой молекулярный вес, определенный осмометрическим методом, 30 ООО. [c.660]

Молекулярная масса фенилзамещенных полифениленов (5.1.1.4), определенная осмометрическим методом, составляет 40 000—100 000 [7б]. Для низкомолекулярных поли-/г-фениленов молекулярную массу можно определить также по данным УФ-спектроскопии [109—111]. Установлена [112] связь между длиной волны максимального поглощения Х и степенью полимеризации Р [c.154]

Полиаминоамидокислоты растворяются в апротонных растворителях, таких, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфотриамид и пиридин. Характеристическая вязкость, равная 0,4—1,5 дл/г (диметилформамид, 25°С), соответствует молекулярной массе 7 000— 20 000, определенной осмометрическим методом [5]. В диметилацетамиде полиаминоамидокислоты образуют прочные ассоциаты. Для определения молекулярной массы методами светорассеяния или седиментации пригодны смеси растворителей, например диметилацетамид— N-метилацетамид (25 75), в которых ассоциация макромолекул таких полимеров значительно ослаблена [10]. [c.1021]

Природу концевых групп полиформальдегида исследовали анализом концевых групп ацетилированного полимера и определением его молекулярного веса осмометрическим методом [105]. Было установлено, что ацетилированный полиформальдегид содержит ацетатные и метоксильные группы. Ацетатные группы образуются из гидроксильных концевых групп. Происхождение метоксильных концевых групп связывают с метиловым спиртом, присутствующим в мономерном формальдегиде в виде примеси. Соотношение ацетатных и метоксильных групп изменяется в пределах от 10 до 60 в зависимости от природы катализатора, чистоты мономера и условий полимеризации. Значения молекулярного веса, измеренного осмометрическим методом, хорошо согласуются с данными анализа концевых групп (рис. 10). Величины молекулярного веса рассчитаны по данным анализа концевых групп в предположении, что цепь не разветвляется, и поэтому каждая молекула полимера содержит по две концевые группы. Эти данные подтверждают вывод о том, что вода и метиловый спирт вызывают полимеризацию, отдавая полимерной цепи соответственно гидроксильные и метоксильные концевые группы. [c.88]

Молекулярный вес поливинилфторида, определенный осмометрическим методом, колеблется в пределах 23 ООО—30 ООО. Поливинилфторид сравнительно плохо растворяется в обычных органических растворителях хорошо растворяется в горячем диоксане, циклогексане, хлорбензоле, трикрезилфосфате. [c.276]

Молекулярный вес (определен осмометрическим методом). ................... 68 ООО [c.246]

Молекулярный вес гиалуроновой кислоты был определен осмометрическим методом, седиментации — диффузии и методом рассеивания света. Были найдены величины между 5-10 и 8-10 , что зависит от происхождения препарата, способа выделения и метода определения. [c.221]

Эти методы основаны на том факте, что в отсутствие реакций передачи цепи па концах молекулы полимера находится один или два остатка инициатора в зависимости от механизма обрыва (рекомбинация или диспропорционирование). Таким образом, прямой метод установления механизма обрыва цепи включает определение среднего числа остатков инициатора, содержащихся в макромолекуле. При применении этого метода необходимо точно определить число остатков инициатора, связанных с цепями полимера, и среднечисловой молекулярный вес полимера. Среднечисловой молекулярный вес для полимеров высокого молекулярного веса может быть определен осмометрическим методом, а для полимеров более низкого молекулярного веса — эбулиоскопическим или криоскопическим методами, а также по упругости пара растворителя над раствором. Важно, [c.272]

Техника определения молекулярного веса осмометрическим методом заключается в измерении осмотического давления ряда разбавленных растворов полимера в одном и том же растворителе (концентрация 0,5 г на 100 мл раствора и меньше) с последующей экстраполяцией зависимости р С от С до С = 0. Определения производятся при помощи специальных осмометров, в которых раствор полимера отделен от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, изготовляемой обычно из целлофана. [c.399]

Возможности определения молекулярной массы осмометрическим методом офаничиваются точностью отсчета АЛ, а также проницаемостью мембраны для частиц исследуемого вещества. Наиболее достоверные значения Л/ , получаемые методом осмометрии, находятся в пределах от 1-10 до 7-10 . [c.31]

При определении молекулярного веса осмометрическим методом полимер должен быть тщательно очищен от примесей. Эго обычно достигается его переосаждеиием. Из очищенного Г %-ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации 0,5, 0,25 и 0,075% ( /s часть 1%-цого раствора оставляют для точного определения его концентрации). [c.464]

В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [т ] еще /С и а. Этн величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с М , определенной осмометрическим методом (для моиодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы). [c.532]

Ниже приведены данные о соотношении приведенной вязкости и среднечислового молекулярного веса, определенного осмометрическим методом, для не-фракпионированных образцов пентапласта [c.269]

По первому методу К я а определяются непосредственным сопоставлением величины [т][ для растворов полимеров, ползгченных при различных скоростях полимеризации (или при различных 7/(М) ), со средним молекулярным весом этих полимеров, определенным осмометрическим методом. График зависимости lg Р от lg [т]] позволяет определить К ж а. Этот метод имеет тот же недостаток, что и метод непосредственного определения Р из осмометрических измерений, т. е. вследствие полимолеку-лярности полимера возможно прохождение через мембрану осмометра наиболее низкомолекулярной фракции. Причем величина этой ошибки может быть различной для полимеров с различным средним молекулярным весом, что может привести к неверным значениям констант К ж а. [c.26]

При рассмотрении этих результатов очень важно, что для некоторых белков молекулярный вес был измерен также осмометрическим способом. В каждом таком случае приведенные данные согласуются в пределах ошибки опыта с молекулярными весами, полученными с помощью осмотического давления и приведенными выше, а также в табл. 7 и 11. Если эти белки являются веществами, содержащими молекулы с разными молекулярными весами, осмометрический метод будет давать среднечисловой молекулярный вес, тогда как метод седиментационного равновесия даст средневесовой или г-средний молекулярный вес в зависимости от используемой методики. Эти средние значения должны различаться (см., например, данные для полистирола на стр. 308). Тот факт, что получаются одни и те же данные, доказывает, таким образом, что эти белки с точки зрения молекулярного веса совершенно однородны. (Такой же вывод вытекает из линейности графиков, аналогичных представленным на рис. 58). Это обстоятельство будет обсуждено в дальнейшем в связи с использованием рассения света для определения молекулярных весов (табл. 13). [c.312]

Описано несколько анионных комплексов ReHsL [266] содержание в них гидрид-ионов установлено по интегральным кривым ЯМР. Сигнал от гидрид-иона в виде дублета в тех случаях, когда L — фосфорсодержащий лиганд, показывает, что в комплексе имеется только один L. Измерения электропроводности подтверждают, что эти соединения являются бинарными электролитами, а величина молекулярного веса, определенная осмометрическим методом, хорощо согласуется с принятыми формулами. Структура этих комплексов, вероятно, близка к структуре иона ReHg", обсуждаемой ниже, и, поскольку все координированные гидрид-ионы не могут быть химически эквивалентными, молекулы должны быть стереохимически лабильными. [c.161]

Исследования молекулярно-массового распределения различных типов поливинилиденфторида методом гель-проникающей хроматографии в циклогексаноне при 100 °С были проведены Столингсом [478]. Соотнощение между молекулярной массой, определенной осмометрическим методом, и характеристической вязкостью в ДМФ при 30 °С приведено на рис. 4.46. [c.118]

Средневесовой молекулярный вес линейных полимеров был определен методом светорассеяния, а среднечисловой молекулярный вес — осмометрическим методом. Результаты измерений приведены в табл. 2. Из данных, приведенных в табл. 1 и 2, видно, что среднечисловой молекулярный вес разветвленного полидиметилсилоксана (Мпр = 208 ООО) точно в 3 раза больше молекулярного веса линейного полимера = 69000). Соотношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому для разветвленного образца, полученное из [c.261]

Установленный вискозиметрическим методом молекулярным вес эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот, поливинилового спирта, поливинилхлорида и полистирола в 5—15 раз меньше молекулярного веса тех же полимеров, определенного осмометрическим методом. Это объясняется тем, что при виско-зиметрическом определении молекулярного веса учитывается только длина основной цепи и не принимаются во внимание наличие боковых ответвлений, в то время как при осмометри-ческом определении величина найденного молекулярного веса характеризует кинетическую единицу вне зависимости от ее формы. [c.109]

Молекулярные веса в вторые осмотические вирвальные коэффициенты различных фракций поликарбоната на основе бисфенола А, определенные осмометрическим методом при 27° С [c.134]

Найдено, что ряд полистиролов, полученных при различных температурах, дает значительные отклонения молекулярных весов, определенных вискозиметрически, от определенных осмометрическим методом. Это может быть объяснено или разветвлением цепи макромолекулы, или изменением полидисперсности полимеров с изменением температуры полимеризации. В начальной стадии полимеризации, когда количество мономера превосходит количество полимера, разветвление цепей может быть незначительно, но в более поздней стадии процесса может стать заметным. [c.55]

Молекулярный вес полистирола, определенный вискозиметрически, часто отличается от определенного осмометрическим методом, причем расхождение это весьма значительно, и молекулярный вес, определенный осмометрически, [c.120]

При помощи определенных осмометрическим методом значений молекулярных весов был рассчитан коэффициент (уравнение (17,г), а также молекулярные веса других образцов полимеров. Оказалось, что молеку-лярн7.1е веса нолимеров [в соответствии с уравнением (16,г)] пропорциональны концентрацпи мономера и не зависят от концентрации катализатора, что подтверждает пропорциональную зависимость между С1 оростью реакции и концентрапией катализатора, найденную нри исследовании кинетики процесса. [c.180]

Вещество кристаллизуется из толуола в виде прямоугольных пластинок, содержащих 11—13% растворителя, что соответствует примерно 2,6 моля толуола на моль гексамерного дифенилолова. Последнее, в отличие от диэтилолова, устойчиво на воздухе в течение месяца. Структура вещества доказана реакцией с иодом (количественное образование двуиодистого дифенилолова) и определением молекулярного веса осмометрическим методом. [c.479]

Молекулярный вес политрифторхлорэтилена, определенный осмометрическим методом, составляет 56 тыс.— 100 тыс. по све-торассеиванию — 360 тыс. по вязкости раствора — 400 тыс.— 960 тыс. Полимер начинает кристаллизоваться при 150° С. Быстро охлажденные расплавы полимера содержат лишь 30—40% кристаллической фазы, при медленном охлаждении степень кристалличности достигает 85—90%. Температура плавления политрифторхлорэтилена 208—210° С. [c.316]

Однако было установлено, что состав полимера зависит от природы алкильной или арильной группы, находящейся у атома кремния. Во всех реакциях соотношение кремния и титана п полимере было больше, чем в исходных реагентах, причем наибольшее соотнощение было получено с метилтрихлорсиланом, а наименьшее — с фенилтрихлорсиланом. Молекулярный вес полученного поли-бис- (ацетилацетонато) титанофенилсилоксана, определенный осмометрическим методом, равен 103 000. Присутствие в инфракрасных спектрах этих продуктов полосы поглощения при 920 САГ подтверждает наличие в них связи 5]—О—Т1 показано также наличие 81—О—81 связей. Эти полимеры обладают свойствами, типичными для циклолинейных полимеров, и им была приписана структура, приведенная ниже. При нагревании полимеры становятся нерастворимыми, что указывает на высокую степень сшивания, в то время как растворимость и тер- [c.132]

Техника определения молекулярной массы осмометрическим методом заключается в измерении осмотического давления ряда разбавленных растворов полимера в одном и том же растворителе (концентрация 0,5 г на 100 мл раствора и меньше) с последуюш,ей экстраполяцией зависимости р/С от С до С = 0. Определения производятся при помощи специальных осмометров, в которых раствор полимера отделен от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, изготовляемой обычно из целлофана. Вследствие большой чувствительности осмометрических измерений к температурным колебаниям осмометры должны быть о щательно термостатированы. [c.527]

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология