Полиакрилонитрил, структура

При использовании водно-ацетонового растворителя для ацетатцеллюлозных мембран подсушку нередко проводят в атмосфере ацетона при комнатной температуре для того, чтобы не допустить слишком быстрого испарения растворителя, так как это может повлечь за собой разрушение структуры пленки. Подобный прием используется при получении мембран из полиакрилонитрила, полистирола и др. (табл. П,1). [c.50]

Полиакрилонитрил представляет собой твердый белый порошок. Полимер хотя и имеет линейную структуру макромолекул, но не размягчается при нагревании и не переходит в высокоэластическое состояние. Это явление можно объяснить полярностью нитрильных групп, их частым расположением в цепях макромолекул, заметно увеличивающим межмолекулярное сцепление вследствие возникновения водородных связей между отдельными макромолекулами. [c.334]

Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры. [c.126]

Этот полимер выдерживает нагревание до температуры в 600 °С Но самый термостойкий на сегодняшний день полимер ( черный орлов ) — карбонизированный полиакрилонитрил способен выдерживать без разрушения нагревание до температуры 1000°С. Вот что дало изгнание из полимерных структур водорода [c.34]

Возможность внутрицепной циклизации полиакрилонитрила, растворенного в диметилформамиде, в присутствии едкого натрия и образование структуры типа нафтиридина было отмечено и в работах [59, 60]. [c.22]

В качестве объектов исследования были выбраны различные линейные полимеры полиэтилен, полипропилен, поливиниловый спирт, полиакрилонитрил, полиамид, полиэфир, целлюлоза и др. Были изучены также такие слоистые структуры, как графит, нитрид бора, карбид кремния. Было установлено, что граничные значения механической прочности ориентированных полимеров достаточно высоки. [c.128]

В предпоследней главе первого раздела описаны строение н реологические свойства однофазных систем, а в последней подробно разбирается структура и поведение двухфазных систем полимер—растворитель. Особенно подробно рассматриваются вопросы, связанные с образованием и поведением студней. Это обусловлено тем, что через студнеобразное состояние проходят очень часто реальные растворы полимеров при добавлении к ним осадителя. В частности, так обстоит дело при формовании волокон из таких полимеров, как эфиры целлюлозы н полиакрилонитрил. [c.16]

И рвется При температурах, значительно превышающих температуру плавления полиэтилена. По-видимому, первоначально образующаяся структура привитого полиакрилонитрила обладает большой дефектностью, является рыхлой, а после нагревания (отжига) она уплотняется, вследствие чего и увеличивается ее прочность. [c.547]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

В работе [22] приведен спектр олигомера полиакрилонитрила со структурой голова к голове и с концевыми гидроксильными группами [c.107]

Этот сополимер состоит из исходного гомополимера (рис. 195, табл. 57), блок-сополимера, растворимого в бензоле и диметилформамиде, и полимера в виде геля, образовавшегося при механическом расщеплении первого, когда части основного полимера связываются в сетки через ответвления полиакрилонитрила, расположенные в их межузловых точках. Полученные экспериментальные результаты указывают, что вероятны структуры, приведенные в табл. 58. [c.310]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Термически обработанный полиакрилонитрил является достаточно хорошо изученным полимерным полупроводником [71]. При термической обработке до 300°С образуются предположительно структуры типа (12), при обработке при 850 °С — типа (13) [c.82]

Полимеры акрилонитрила имеют аморфную структуру, по при растяжении волокна из полиакрилонитрила отдельные макромолекулы его ориентируются. Этот процесс сопровождается возрастанием прочности и упругости полимера. Ориентированный полиакрилонитрил находит широкое применение в производстве прочных, термически стойких еолокои, нерастворимых в наиболее распространенных органических растворителях. [c.334]

При нагревании полиметилакрилонитрила также протекает циклизация, но с меньшей скоростью, чем в полиакрилонитриле. Кроме того, полиметилакрилонитрил с циклизацией не утрачивает растворимости в органических растворителях, в то время как циклизация полиакрилонитрила приводит к потере его растворимости. Это, по-видимому, объясняется тем, что полиакрилонитрил отличается от полиметакрилонит-рила более плотной упаковкой макромолекулы, благодаря чему повышается вероятность межмолекулярных взаимодействий и образования сетчатых структур. [c.250]

Получение сополимера неупорядоченной структуры обычно связано с возникновением необходимости в продукте с определенными свойствами, отсутствующими у гомополимера. Например, гомополиыер полиакрилонитрила растворяется с трудом и волокно из него очень плохо окрашивается. Сополимеризация с незначительными количествами винилпиридина, акриламида или вн-нилацетата заметно улучшает растворимость и окрашн-ваемость этого полимера. [c.256]

Для получения большинства У. м. используют в-ва с большим содержанием углерода - кам.-уг. и нефтяные пеки, полиэфирные смолы, целлюлозу, полиакрилонитрил и др. Поскольку физ.-хим. св-ва У. м. зависят гл. обр. от степени упорядочения в объеме материала кристаллов графита, исходное соед. подвергают термич. обработке. На первом этапе после дробления орг. соед. подвергают термич. разложению при 500-1500 С в инертной или восстановит, среде (стадия т.наз. карбонизации). Дальнейшая обработка при 2000-2800 С приводит к образованию в материале гексагон. структуры фафита (стадия графитации). Полученные таким образом заготовки У. м. содержат не менее 99% углерода и имеют плотн. 1,9-2,0 г/см . Детали из них формуют прессованием, продавливанием через мундштук и др. способами. Нек-рые св-ва наиб, распрсетраненных У. м. представлены в таблице. [c.24]

Гидролиз полиакрилонитрила под действием концентрированной серной кислотой (80-процентная Н2504) приводит к образованию более сложной структуры содержание азота в нем уменьшается незначительно. При комнатной температуре образуется сополимер акриламида и циклического имида [c.19]

Сопоставление этих данных с результатами электронномикроскопических исследований, полученных при изучении влияния надмолекулярных структур на процесс структурооб-разования в растворах продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром [54], показывает, что первая точка изгиба на кривой оптическая плотность раствора К-4 — концентрация полимера соответствует ассоциации элементов надмолекулярных структур — фибрилл, состоящих из ориентировочных распрямленных макромолекул препарата, а вторая — агрегированию ассоциатов. [c.52]

Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень илотности молекулярной упаковки стеклообразных лолимеров варьирует в очень широких пределах, К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, наиример полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Связь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать измене ыия структуры полилзсрного материала, Проис.хо ящие при раа ич-ных технологических процессах. Так, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.375]

На устойчивость полиакрилонитрила к нагреванию оказывает влияние и структура исходного полимера. Кристаллические полимеры при нагревании окрашиваются быстрее, чем аморфные Ч Следует отметить, что процессы, происходящие при нагревании полиакрилонитрила, являются аутокаталитическйми . [c.390]

Большим недостатком многих пористых полимеров является низкая термостойкость и сильное удерживание углеводородов. Углеводороды легко проникают внутрь таких адсорбентов в пространства между макромолекулами. В меньшей степени это проявляется в случае полиакрилонитрила [3751. Высокой термостойкостью обладают пористые полиарилаты (3761. Получение более жестких однородномакропористых структур и введение в синтез или применение при прививках разнообразных органических и элементорганических мономеров, вероятно, даст возможность иметь наборы довольно однородных адсорбентов с разной специфичностью межмолекулярного взаимодействия с газами и жидкостями. Хроматограммы показывают, что на многих уже полученных макропористых сополимерах с разными функциональными группами пики молекул, относящихся к группам А, В иВ, при малых дозах адсорбата симметричны [3741. [c.76]

В результате рассмотрения взаимодействия двух сферических частиц, имеющих наведенные дипольные М01ленты, предложены уравнения для расклинивающего давления в функции напряженности внешнего электрического поля и параметров двойного ионною слоя [79]. Действие поляризационных сил притяжения понижает силовой энергетический барьер, разделяющий частицы, и ускоряет процессы коагуляции. Электрическое поле обусловливает при достаточной величине барьера отталкивания фиксацию частиц во вторичном минимуме потенциальной кривой выключение поля обычно приводит к пептизации агрегатов (рис. 4) [79, 80]. Поляризационное взаимодействие З еличивает прочность коагуляционных структур, что должно иметь место в процессах электрообработки почв, грунтов, твердеющих строительных растворов. Так, например, предельное напряжение сдвига метанольных суспензий полиакрилонитрила, находящихся в электрическом поле, возрастает пропорционально Результаты расчета находятся в удовлетворительном согласиц с опытными данными [70]. [c.134]

Вопросы эпитаксии также имеют непосредственное отношение к затронутой проблеме. Эпитаксия — ориентированное нарастание слоев — известна давно. В частности, этим вопросом еще в XIX веке занимался Франкенгейм. Обширная библиография по эпитаксии приведена в работах [40, 346—348]. Свойства эпитаксиальных слоев различных материалов, главным образом полупроводников, интенсивно исследуются. Обнаружена зависимость от типа подложки не только структуры, но и прочностных, электрических и магнитных характеристик вакуумных конденсатов различных полупроводниковых материалов [346—348]. Впервые эпитаксиальный рост полимерных кристаллов на поверхности твердого тела описан в работах [349, 350], затем этот эффект был подробно изучен [245—249, 340, 351—359]. В частности, было обнаружено, что аминокислоты и олигопептиды образуют ориентированные наросты на минералах [345]. Свежеобразованные сколы галогенидов металлов (Na l, K I, KI, LiF), а также кварц оказывают ориентирующее влияние на расположение кристаллов полиметиленоксида, полипропиленоксида, полиэтилена, полиэти-лентерефталата, полиакрилонитрила, полиуретана, полиамидов. Эпитаксиальные явления в подобных системах могут быть следствием [354] ориентирующего влияния ионов подложки, расположенных в определенной последовательности. Кроме того, дислокации, образующиеся при расщеплении галогенидов металлов, также могут оказывать влияние на зародышеобразование, так как они имеют определенную ориентацию и сообщают поверхности повышенную энергию. В работе [359] указывается на эффект своеобразного фракционирования полимеров, заключающийся в том, что при определенных условиях склонность к эпитаксиальной кристаллизации обнаруживают самые большие макромолекулы [359]. [c.140]

При взаимодействии ПАО с пентаоксидом фосфора, который является сильным дегидратирующим агентом, следовало ожидать, по аналогии с низкомолекулярными оксимами, образование полиакрилонитрила. Однако при реакции ПАО с пентаоксидом фосфора образуются фосфорилированные полиоксимы, содержащие до 12% фосфора [33]. Спектры ЯМР Р модифицированных ПАО, снятые в твердой фазе, содержат химические сдвиги -20 ч- 20 м. д. и свидетельствуют о фосфатной структуре фосфорильных звеньев. Этот факт подтвержден ИК-спектрами, потенциометрическим титрованием и рентгено-структурным анализом [33]. Таким образом, модификация ПАО пентаоксидом фосфора приводит к получению эфиров фосфорной кислоты XX по схеме 7. [c.154]

Для развития работ по исследованию физико-мехавтческих свойств и структуры высокомолекулярных соединений в 1959 г. В. А. Каргин (был приглашен в Институт нефтехимического синтеза АН СССР (ИНХС). Б лаборатории полимеризации олефинов он возглавил группу по изуче- ншо свойств и структуры полимеров, в которой успешно проводились исследования процессов структурообразования в изотактическом поли-лропилене, структурно-химических превращений полиакрилонитрила при его карбонизации и изучение структурной модификации расплавов полимеров введением малых добавок низкомолекулярных веществ. В 1962 г. В этом же институте была организована группа по новым методам полимеризации, одним из основных направлений которой было исследование процессов матричной полимеризации на синтетических макромолекулах, моделирующих некоторые аспекты биологического синтеза полимеров в клетках живых организмов. Эти работы, впервые поставленные в ИНХС, получили широкий отклик и дальнейшее развитие как в СССР, так и за рубежом в 1964 г. в ИНХС В. А. Каргиным была организована еще одна группа, в которой развитие получили работы в области химической модификации полиолефинов и некоторых других полимеров [c.10]

Хотя к настоящему времени наилучшим образом исследованы кристаллы линейного полиэтилена, пластинчатые кристаллы наблюдаются также при кристаллизации из разбавленных растворов множества других полимеров. Сюда относятся производные целлюлозы [49, 50], полиамиды 51], полиэфиры [52], полиолефины, такие как полипропилен [13] и поли-4-метилпен-тен-1 [53], полиакрилонитрил [54]. Ламеллярные кристаллы образуются также при кристаллизации из разбавленных растворов разветвленного полиэтилена [16, 55]. В последнем случае ламелли овальны, толщина их меньше 90 А и они гораздо менее совершенны, чем у полимеров регулярной структуры. Хорошо ограненные ламеллярные структуры также наблюдаются при кристаллизации из разбавленных растворов политрифторхлор этилена в мезитилене [56]. Для этих систем, как показывают электронограммы, оси цепей также ориентированы перпендикулярно к широкой грани пластинки. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология