Ферроцен реакции

Последние соединения образуются также в отсутствие метилиодида и МФ-катализатора [1784]. При реакции хлорида Fe(II) с циклопентадиеном в присутствии твердого гидроксида калия и 18-крауна-б в ТГФ при комнатной температуре можно получать ферроцены [1335]. [c.288]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Ферроцен и подобные ему я-комплексы ранее называли сэндвичевыми соединениями. Как Вы считаете, чем обусловлено это название Схематично изобразите строение молекулы ферроцена и приведите уравнения реакций получения этого вещества. [c.147]

Ферроцен имеет свойства ароматического соединения устойчив к действию кислот, вступает в реакции сульфирования, ацилируется по Фриделю — Крафтсу. В изучение ферроцена и его производных большой вклад внесен А. Н. Несмеяновым и его учениками. [c.350]

Связь между атомами жeJ eзa и циклопентадиенидом в ферроцене неионная. Во-первых, ион Ре , обладающий шестью -электронами, по правилу Хунда имел бы четыре неспаренных электрона, общий спин 2,0 и большой магнитный момент. На самом деле ферроцен диамагнитен. Во-вторых, большая устойчивость ферроцена в химических реакциях резко отличает его от ионных соединений с углеводородными анионами, которые крайне легко гидролизуются, например, от циклопентадиенида калия. [c.88]

Об устойчивости пятичленных колец ферроцена к реакциям присоединения свидетельствует тот факт, что у производных ферроцена, имеющих фенильные группы или бензольные кольца, сочлененные с пятичленными циклами, гидрируются фенильные группы или конденсированные кольца без затрагивания ферроценовой системы (Э. О. Фишер, 1954). [c.486]

Представляется важным применение энантиомерного цикло-палладированного производного ферроцена в новой реакции [c.344]

Для определения глюкозы в крови используют иммобилизованные на поверхности фафита производные ферроцена, которые выполняют роль медиатора в реакции окисления глюкозы без участия кислорода, что позволяет избавиться от пероксида водорода [c.503]

До открытия ферроцена считалось, что связь углерод — металл неустойчива, но ферроцен — стойкое вещество, в нем атом железа связан не с одним атомом углерода, а со всеми десятью. Железо в ферроцене сохраняет многие свои свойства легко окисляется и восста навливается. А вот циклопентадиен потерял способность вступать в реакцию присоединения по двойным связям, зато появилась склонность к реакциям замещения водорода, характерным для ароматических соединений, и эта склонность выражена даже сильнее, чем у бензола. [c.30]

Синтез, химические свойства и практическое применение ферроцена, его замещенных и аналогов нашли отражение в многочисленных обзорах [45, 224]. Ниже рассматриваются наиболее распространенные реакции этих соединений. [c.434]

Производные ферроцена, имеющие заместители со свободными электронными парами, легко вступают в реакцию литиирования, протекающую в соседнее с заместителем положение. Получаемый [c.435]

Циклопентадиенил-анион даже в форме сэндвичеобразных металлических производных с ослабленным отрицательным зарядом крайне восприимчив к электрофильным атакам. Бензол —- нейтральная молекула. Тропилий-катион совершенно индифферентен к электрофильным атакам и не подвергается обычным для бензола (и ферроцена) реакциям замещения, но крайне восприимчив к нуклеофильным атакам. При этом, однако, происходит не замещение, а присоединение с нарушением ароматичности и превращением в систему циклогептатриена [c.462]

Первое М.с. (соль Цейзе К[Р1С1з(СН2=СН2)] Н2О) получено В. Цейзе в 1827. Впоследствии работами Р. Бунзена, выделившего орг. соед. As (1839), и Э. Франкленда, получившего диэтилцинк (1849), положено начало химии М.с. С сер. 19 в. до сер. 20 в. развивалась преим. химия соед. непереходных металлов. Главное достижение этого периода-синтез и широкое применение магнийорг. соед. (реактивы Гриньяра, см. Гриньяра реакция). В 50-х гг. 20 в. произошел резкий подъем в химии М. с., особенно переходных металлов. За открытием и установлением строения ферроцена (1951) последовал синтез и выделение множества родственных металлоорг. комплексов. Этому способствовало развитие и внедрение физ. методов исследования, а также успешное применение М.с. в практике. [c.44]

В предыдущих работах [13] нами была описана реакция прямого цианирования солей феррициния. Для большинства исследованных производных ферроцена реакция протекает с высокими выходами и может служить удобным препаративным методом синтеза нитрилов ферроценкарбоновых кислот. В настоящей работе нитрилы ферроценкарбоновых кислот использованы для синтеза производных ферроцена. Мы осуществили гидролиз, алкоголиз и восстановление нитрила ферроценкарбоновой кислоты и гидролиз динитрила 1,1 -ферроцендикарбоповой кислоты. [c.86]

По химическим свойствам ферроцен более ароматическое соединение, чем бензол, в том смысле, что ои имеет большую склонность к электрофильному замещению и труднее вступает в реакции присоединения. Характерными для ферроцена реакциями замещения являются. ацилирование по Фриделю — Крафтсу, сульфирование, меркурнрование и металлирование бутиллитием и фенилнатрием ферроцен проявляет также высокую реакционную спосо бность лри свободнорадикальном арилировании солями диазония. Нуклеофильные реакции замещения ферроцена не описаны. О высокой реакционной способности ферроцена свидетельствуют его взаимодействие с Ы-метилформанилидом, приводящее к образованию ферроценальдегида, и реакция с бис-(диметиламино)-метаном в присутствии фосфорной кислоты с образованием N,N-димeтилaминaмeтилфeppoцeнa I. [c.475]

Попытка использовать для синтеза содержащих кремний производных ферроцена реакцию гидросилилирования его винильных производных успехом не увенчалась. р-Фенилвинилферроцен инертен по отношению к триэтилсилану в присутствии катализатора Спейера [31, 271], а в случае трихлорсилана происходит сильное осмоление, после чего не удается выделить ни исходные соединения, ни продукты присоединения. [c.464]

Из ацетил- и 1, Г-диацетил-, бензоил- и i Г-дибензоилферроцена были синтезированы ацетиленовые производные ферроцена реакцией с ацетиленом в жи Дком аммиаке в присутствии амида натрия, диэтилового эфира и тетрагидрофурана. [c.68]

Реакции ароматического замещения в сэндвич-соединениях переходных металлов [89, 150, 157], хелатных соединениях днкетонов с металлами [89] и других МОС являются источником соединений, перспективных по летучести и термической устойчивости, пригодных для получения пленок и чистых металлов. По реакции элоктрофильного замещения атомов водорода в МОС можно ввести группы, которые будут повышать летучесть и понижать температуру плавления (алкильные радикалы), уменьшать окисляемость и одновременно температуру распада МОС (ацильные и другие акцепторные группы). Одним общим недостатком этих реакций является уменьшение выхода продукта замещения вследствие окисления МОС при действии электрофиль-ного реагента 1301, 302]. Окисление наблюдается как при реакциях сэндвич-соединений переходных металлов [73, 74, 75, 302, 303], так и при реакциях хелатных соединений металлов 1(Ю , что чрезвычайно напоминает поведение гетероциклических сверхароматических соединений (фуран, пиррол [304]), и способность к окислению может быть обусловлена присутствием верхних МО, принадлежащих гетероатому, в частности металлу. Однако вредное действие окисления может устранить восстановительный катализатор, например смесь хлорида алюминия с алюмогидридом лития для ферроцена. Реакции ароматического замещения рекомендуются для широкого применения в промышленности [305]. [c.153]

Значение р/С константы равновесия реакции составляет рК=рКа—31. Следовательно, в таких средах можно депрото-нировать очень слабые кислоты, например ОеН (рКа = 25) и РНз (рКа = 27), и получать необходимые продукты реакции. Этим методом можно также с хорошим выходом получить из циклопентадиена СзНе ион пентадиенил С5Н5 — важный промежуточный продукт в синтезе ферроцена. [c.459]

Ферроцен, благодаря своим уникальным свойствам (многообразие химических превращений, относительно высокая термическад стабильность, высокое давление пара, низкая токсичность и др.), производится в промышленных масштабах. Он применяется для управления разветвлением цепных реакций, получения термостабильных полимеров (содержание ферроцена в них составляет до 15 мол.%) и др. [c.369]

Подавляющее большинство электродных реакций, осуществляющихся при электролизе растворов органических соединений, принадлежит к категории сложных многостадийных процессов. Простые одностадийные реакции, приводящие к образованию стабильных органических веществ, разумеется, существуют, но они сравнительно немногочисленны и не играют существенной роли в препаративном электросинтезе. В качестве примера простой реакции можно привести обратимый одноэлектронный процесс окисления ферроцена в достаточно стабильный катион-радикал феррицения [c.188]

Часть регжций органических координированных лигандов, особенно те, которые не затрагивают донорный атом (например, ацетилирование ацетилацетопа в его комплексах), аналогичны реакциям свободных лигандов. Так как координированные лиганды отличаются от свободных распределением электронной плотности и конфигурацией, то становятся возможными новые типы реакций. Кроме того, нз протекании замещения в лиганде во многих случаях существенно сказывается близость катиона металла. Механизм протекания этих реакций у ферроцена, как правило, таков [c.375]

Ферроцен имеет свойства ароматического соединения устойчив к действию кислот, вступает в реакцию сульфирования, ацилп-руется по Фриделю — Крафтсу. В изучение ферроцена и его производных болыиой вклад внесен А. Н. Несмеяновым и его учениками. Известны и аналоги ферроцена, содержащие вместо железа кобальт или никель. Соединения этого типа привлекают внимание в связи с необычным характером химических связей, имеющихся в их молекулах. [c.253]

Некоторые реакции протекают и r отсутствие катализатора. Так, катализатор пе применялся при арилировании ферроцена [122, 133—135]. Во многих случаях арилирование хинонов [57] протекало успешно без приме [сния солей меди следы гидрохинона в этом случае действуют в качестве катализатора. В этих типичных случаях для непредельного соединения не требуется катализатора для передачи электрона соли диазония. Более того, хиноны являются особенно эффективными лопушками радикалов. В нескольких реакциях, проводившихся при значениях рМ, близких к 6, выделение азота начиналось enie до прибавления соли меди [15—22]. Однако эти наблюдения не были более детально исследованы. [c.229]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Аналогично ведут себя и рутеноценилимины. Для палладоциклов, произведенных от иминов ферроцена и рутеноцена найдена уникальная реакция с металлическим оловом, которая [c.346]

При проведении этой реакции поддерживают потенциал + 160 мВ, так как именно при таком потенциале ферроцен окисляется до иона феррицения. Окисление глюкозы приводит к образованию эквивалентного количества восстановленной формы глюкозоксидазы, которая реагирует с ионом феррицения с образованием ферроцена. Последний опять окисляется до иона феррицения. При этом измеряют силу тока, которая пропорциональна количеству глюкозы в крови. Другие вещества, присутствующие в крови, не окисляются при данном потенциале и не оказывают мешающего влияния на определение глюкозы. [c.503]

Определение по реакции с холином и ферроци анидом Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании в 3 мл воды и охлаждают Добавляют 1 мл 1%-ного водного раствора хлоргидрата холина и I мл свежеприготовленного 2%-ного раствора ферроцианида калия, разбавляют водой до 6 мл Появляется зеленая окраска, интенсивность которой [c.100]

Разрушение цианидов под действием пероксерных кислот протекает также очень быстро. При этом в случае небольших концентраций цианидов (0,01-0,05%) в сточной воде используют H2SO5, а при высоких концентрациях -H2S2O8. Оптимальным условиям соответствует рН=9. В нейтральной среде реакция окисления резко замедляется под действием ионов железа, которые образуют ферроцианы, не подвергающиеся окислению. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология